Universidade Federal do Rio de Janeiro Bioquímica Bioenergética 2º período - Enfermagem Éverton Dias D’Andréa Setembro 2011 1 METABOLISMO Conjunto de reações químicas que ocorrem nas células ou no interior de organismos vivos. Objetivos do metabolismo: Produzir energia química em forma de ATP e NADH (NADPH, FADH2) contida nos combustíveis Para sintetizar moléculas complexas partindo de precursores simples = biossíntese Para realizar um trabalho (ex: contração muscular) A célula de qualquer organismo vivo constitui um sistema estável de reações químicas mantidas afastadas do equilíbrio. A célula permanece fora do equilíbrio à custa da energia retirada do meio ambiente. Assim, as células sintetizando macromoléculas complexas a partir de precursores simples, produzem e mantêm uma ordem aparentemente contrária à segunda lei da termodinâmica. Termodinâmica • Primeira lei da termodinâmica: princípio da conservação de energia. “Para qualquer transformação física ou química, a quantidade total de energia no universo permanece constante, a energia pode mudar de forma ou ser transportada de uma região para outra; entretanto, ela não pode ser criada ou destruída.” • Segunda lei da termodinâmica: tendência do universo à desordem crescente. “Em todos os processos naturais, a entropia do universo aumenta.” Células = Sistemas abertos Sistema tende a ir para um aumento da desorganização BIOENERGÉTICA Estudo quantitativo das transformações de energia que ocorrem nas células vivas, bem como da natureza e função dos processos químicos nelas envolvidos. Transdução de energia fototróficos quimiotróficos • De onde tiramos a nossa energia? ATP: “moeda” energética Hidrólise do ATP Energia livre de Gibbs G – energia livre de Gibbs H – entalpia S - entropia Equilíbrio: aA + bB cC + dD Hidrólise da fosfocreatina = molécula de estocagem de energia Rotas metabólicas: conjunto de reação que produz ou degrada um determinado produto (substrato) ou conjunto de produtos. Ex: glicólise. Dois tipos de rotas: - catabólicas: (onde há degradação, ou “quebra” de compostos); - anabólicas: (que é a síntese, ou seja, formação de compostos). As vias catabólicas são acompanhadas por liberação de energia livre, enquanto o anabolismo requer energia para ser realizado. Vias metabólicas •Vias catabólicas: convergentes •Vias anabólicas: divergentes •Algumas vias são cíclicas, ou seja, um precursor da via é regenerado por meio de uma série de reações. Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação DG’°<0 A A=B? 2 1 C B ciclo fútil Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação DG’°<0 A 2 1 C B Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação DG’°<0 A 2 1 C B Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação Várias etapas existem para oxidar a glicose, mas somente uma faz sentido nas transformações químicas necessárias para a célula. Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação Intermediários que participam de forma reversível nas reações de oxido-redução como transportadores de életrons. Coenzimas como transportadores de elétrons Reações de oxidação-redução: Agente redutor: molécula doadora de elétrons Agente oxidante: molécula receptora de elétrons C6H12O6 + 6O2 NAD+/FAD 6CO2 + 6H2O NADH/FADH2 Os nucleotídeos NAD+, NADP+, FMN e FAD são coenzimas hidrossolúveis que sofrem oxidações e reduções reversíveis em muitas das reações metabólicas de transferência de elétrons. NADH FADH2 ATP = outro intermediário Cineticamente estável e termodinamicamente instável Hidrólise do ATP – exergônica. Energia de ativação relativamente grande. Por isso, a molécula do ATP é cineticamente estável em pH 7,0. A variação de energia livre-padrão para a hidrólise do ATP é -30,5kJ/mol, mas a energia livre real de hidrólise (DG) do ATP´no interior das células vivas é muito diferente, variando de -50 a -65kJ/mol. Acoplamento de energia reações exergônicas (espontâneas) X reações endergônicas DG’° para oxidação completa da glicose em CO2 + H20 ~ 686 kcal/mol (2850 kJ/mol) DG’° de hidrolíse de ATP ~7,3 kcal/mol (30,5 kJ/mol) Acoplamento das reações permite a síntese de várias moléculas de ATP Compostos de alta energia DG’º hidrólise < -25 kJ/mol Hidrólise do fosfoenolpiruvato (PEP) Hidrólise do 1,3-difosfoglicerato Características das rotas metabólicas: - Irreversibilidade - Direcionamento - Economia dos intermediários - Regulação • Limitado pelo substrato (reação em equilíbrio). • Limitado pela enzima (reação exergônica) – passo limitante da via. • Enzimas específicas (pelo menos uma) para catalisar apenas anabolismo ou catabolismo. As 3 etapas da respiração celular ATP ADP + H+ NADH + H+ ADP NAD+ ATP H2O ATP ADP + H+ NADH + H+ ADP NAD+ + Pi ATP