NOME: PROF: Alex Físico-Química 01 - (IME RJ/2010) Considere as supostas variações de entropia (ΔS) nos processos abaixo: I. cristalização do sal comum (ΔS > 0) II. sublimação da naftalina (naftaleno) (ΔS > 0) III. mistura de água e álcool (ΔS < 0) fusão → ferro (l) (ΔS > 0) compressão V. ar → ar comprimido (ΔS < 0) IV. ferro (s) As variações de entropia indicadas nos processos que estão corretas são: a) b) c) d) e) I, III e IV. III, IV e V. II, III e V. I, II e IV. II, IV e V. 02 - (CEFET PR/2009) O benzeno (C6H6) é um produto altamente tóxico, cancerígeno, produzido industrialmente por ser matéria prima para uma série de compostos. Uma das reações de obtenção do benzeno é: 6 C(s) + 3 H2(g) → C6H6(l). A 25°C esta reação possui os seguintes dados termodinâmicos: ∆Hº = + 12 kcal⋅mol–1; ∆Sº = – 61 cal⋅K–1mol–1. Com base nestas informações pode-se afirmar que: a) quando o equilíbrio é atingido, este é favorável ao produto. b) a reação não é espontânea nesta temperatura. c) a reação é exotérmica. d) a variação de energia Gibbs padrão para esta reação é de +18,2 kcal⋅mol–1. e) A variação de energia Gibbs padrão para esta reação é de –30,2 kcal⋅mol–1. 03 - (UEG GO/2009) De acordo com a análise da figura abaixo, pode-se concluir que LISTA 3 (Termoquímica –Espontaneidade de Reações) 04 - (Unimontes MG/2009) O trabalho realizado por uma célula eletroquímica, operando reversivelmente, pode ser avaliado através da variação de energia livre, ∆G. Considerando a equação representante da reação da célula Cd + Cu2+ → Cd2+ + Cu, em que a força eletromotriz (∆εº) é igual a + 0,750 V, o valor da variação de energia ∆Gº e o processo são, respectivamente, Dado: Constante de Faraday (F) = 96.500 C/mol a) b) c) d) –72.375 J/mol, espontâneo. +144.750 J/mol, não espontâneo. +72.375 J/mol, não espontâneo. –144.750 J/mol, espontâneo. 05 - (UFPE/2009) A entalpia e a energia livre de Gibbs de combustão completa da grafite a 25ºC são, respectivamente: – 393,51 kJ/mol e –394,36 kJ/mol, enquanto que, para o diamante, os valores são, respectivamente: –395,41 kJ/mol e –397,26 kJ/mol. Assim, pode-se afirmar que a 25ºC: 1. a entalpia de formação do CO2(g) é –393,51 kJ/mol 2. o diamante é uma substância mais estável que a grafite 3. a energia livre de Gibbs da conversão grafite → diamante é de +2,9 kJ/mol. Está(ão) correta(s): a) 1 apenas b) 2 apenas c) 1 e 2 apenas d) 1 e 3 apenas e) 1, 2 e 3 06 - (UPE PE/2009) A equação química abaixo representa a formação do carbeto de cálcio em fornos elétricos: Ca0(s) + 3C(s) → CaC2(s) + CO(g) Utilizando-se os dados abaixo, é possível afirmar que a reação de obtenção do carbeto de cálcio ocorre a uma temperatura (admita que o ∆H e o ∆S não variam com a temperatura) Substância CaO (s) Entalpia (kcal/mol) − 152 C (s) 0 CaC 2( s ) − 15 CO ( g ) − 26 + 9,5 + 1,4 + 16,7 + 47 Entropia(cal/mol) Dado: número de Avogadro = 6 × 1023 a) o trabalho realizado pelo sistema é maior do que zero. b) foram produzidas 1,5×1023 moléculas de CO2. c) têm-se um exemplo de sistema adiabático. d) o sólido produzido é um óxido ácido. DATA: 07/ 04 / 2010 a) b) c) d) e) abaixo de 1.500ºC. entre 500ºC e 1.700ºC. acima de 1.947ºC. abaixo de 2.220ºC. exclusivamente a 3.200ºC. 07 - (IME RJ/2007) Considere os seguintes processos conduzidos a 25oC e 1 atm: (1) 4Fe(s) + 3O2 (g) → 2Fe2O3 (s) (2) H2O(s) → H2O(l) (3) CH4(g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O(g) (4) (5) (6) (7) Cu2S(s) → 2Cu(s) + S(s), com ∆G = + 86,2 kJ S(s) + O2 (g) → SO2 (g), com ∆G = − 300,4 kJ Cu2S(s) + O2 (g) → 2Cu(s) + SO2 (g) 2NO(g) + O2 (g) → 2NO2 (g) ilustração abaixo. Lembre-se que a temperatura do corpo humano é de aproximadamente 36 ºC. Assinale a afirmativa correta. a) Os processos (1), (4) e (5) não são espontâneos. b) O processo (2) é exotérmico e apresenta variação de entropia positiva. c) O processo (3) é endotérmico e apresenta variação de entropia negativa. d) Os processos (2) e (7) apresentam variação de entropia positiva. e) Os processos (1), (2) e (6) são espontâneos. Obs: ∆G = Variação da energia livre de Gibbs 08 - (Unimontes MG/2007) A equação a seguir representa a preparação da uréia a partir dos gases amônia e dióxido de carbono, nas condições padrões, a 298 K: 2 NH 3 (g ) + CO 2 (g) → ← NH 2 CONH 2 (aq) + H 2 O(l) Os valores de ∆H º e ∆Sº são –119,7 kJ e –0,356 kJ/K, respectivamente. Em análise à equação, pode-se prever que, na preparação da uréia, a) a transformação ou reação não deve ser espontânea. b) a entropia do sistema, ou da reação, deve diminuir. c) a variação da energia livre (∆G º ) deve ser positiva. d) o consumo de NH3 favorece a produção de uréia. 09 - (Unimontes MG/2007) Quando um sistema está em equilíbrio, como em mudança de fase, praticamente não se cria entropia. A variação de entropia, ∆Sº , é resultado exclusivo da absorção de calor. Assim, a variação de entropia pode ser calculada pela razão entre a quantidade de calor (q) absorvida e a temperatura absoluta (T) de mudança ou transição de fase, ∆Sº = q / T . O calor de vaporização (∆Hº vap ) do tetracloreto de carbono, CCl4, a 25ºC, é 43,0 x 103 J/mol: CCl 4 (l) → CCl 4 (g ) ∆H 0 vap = 43,0 × 10 3 J / mol Se um mol de tetracloreto de carbono líquido, a 25ºC, tem a entropia 214 J/K, CALCULE: a) a variação de entropia, ∆Sº , no equilíbrio. b) a entropia de 1mol de vapor em equilíbrio com o líquido, a 25ºC. 10 - (UEPB/2007) Considere a seguinte situação: Um aluno pegou quatro recipientes contendo água em temperaturas variadas. Em seguida mergulhou uma das mãos no recipiente com água fria (5 ºC) e a outra mão no recipiente com água morna (45 ºC). Após dois minutos, retirou-as e mergulhou imediatamente em outros dois recipientes com água a temperatura ambiente (25 ºC), conforme a Com base no exposto, julgue as afirmações a seguir. I. No recipiente com água fria ocorre transferência de energia na forma de frio da água fria para a mão; e no recipiente com água morna ocorre transferência de energia na forma de calor da água morna para a mão. II. No recipiente com água fria ocorre transferência de energia na forma de calor da mão para a água fria; e no recipiente com água morna ocorre transferência de energia na forma de calor da água morna para a mão. III. No recipiente com água fria ocorre transferência de energia na forma de trabalho da água fria para a mão; e no recipiente com água morna ocorre transferência de energia na forma de calor da água morna para a mão. IV. No passo B (ver ilustração), a mão que sente a maior diferença de temperatura é a mão imersa na água fria. No passo C, apesar da água dos recipientes estar a uma mesma temperatura (25 ºC), a mão oriunda da água fria passa uma sensação de ser colocada em uma água morna; e a outra mão, uma sensação de água fria. Estão corretas: a) Apenas II, III e IV b) Apenas I, II e III c) Apenas II e IV d) Apenas I e IV e) Todas as alternativas 11 - (PUC MG/2006) Qual dos seguintes estados é o mais desordenado? a) gás próximo à temperatura de condensação. b) líquido próximo ao ponto de ebulição. c) sólido próximo ao ponto de fusão. d) líquido próximo ao ponto de congelação. 2 12 - (Unimontes MG/2006) A energia livre de Gibbs (G) é uma grandeza termodinâmica, cuja variação (∆G ) corresponde à máxima energia útil possível de ser retirada do sistema. Ela pode ser usada para prever a espontaneidade ou não do processo, através da expressão ∆G = ∆H − T ⋅ ∆S , em que T ⋅ ∆S corresponde à energia para organizar o processo e ∆H à variação de entalpia. A uma mesma temperatura e pressão, têm-se os valores termodinâmicos a seguir para quatro reações químicas. Com base na informação acima, marque a alternativa correta. a) A estabilidade térmica da alumina é devido ao baixo ponto de fusão do Ce. b) A emissão dos gases tóxicos provoca um decréscimo de entropia do ambiente. c) A reação de combustão formadora dos gases tóxicos é endotérmica. d) A estabilidade térmica aumenta quando a energia livre diminui. e) O trabalho realizado pelo catalisador será igual à variação de energia interna. Energia livre reagentes 1 reagentes 2 produtos 2 Caminho da reação 2 reagentes 1 produtos 1 Caminho da reação 1 Energia livre 13 - (UFPI/2006) Assinale a alternativa que está incorreta no que concerne à entropia: a) a entropia de gases é geralmente maior que a dos líquidos e a entropia de líquidos é geralmente maior que a dos sólidos; b) a entropia normalmente aumenta quando um líquido puro ou sólido dissolve em um solvente; c) a entropia aumenta quando um gás dissolvido escapa de uma solução; d) a entropia do universo está aumentando continuamente; e) a entropia de um processo complexo é a soma das entalpias simples desse processo. produtos 1 Caminho da reação 1 Entalpia Todas as reações são espontâneas, EXCETO a a) II. b) IV. c) III. d) I. Entalpia 16 - (UFG GO) Observe os diagramas de energia de duas reações químicas, nas CNTP, a seguir: produtos 2 reagentes 2 Caminho da reação 2 Classifique essas reações de acordo com: a) o calor de reação. Justifique. b) a espontaneidade da reação. Justifique. TEXTO: 1 - Comum à questão: 17 14 - (UFG GO/2004) As equações químicas abaixo representam a mesma reação em condições experimentais diferentes. HCl(g) + NaOH(s) V 1 → NaCl(aq) + H2O(l) ∆H < 0 2 HCl(aq) + NaOH(aq) V→ NaCl(aq) + H2O(l) ∆H < 0 Essas equações representam reações que a) ocorrem com v1 = v2. b) ocorrem com variação de entropia. c) produzem a mesma quantidade de energia. d) são endotérmicas. e) sofrem redução de volume. 15 - (UFPI/2003) Além de aumentar a estabilidade térmica da alumina (Al2O3), o cério (Ce), quando presente na composição de catalisadores automotivos, tem uma grande importância de proteção ambiental. Nesse caso, o elemento Ce tem a capacidade de estocar oxigênio (O2), reduzindo a emissão de gases tóxicos. A figura acima ilustra parte de um ambiente urbano comum nos dias atuais. Nela pode-se observar a existência de indústrias produzindo bens de consumo e gerando alguns sub-produtos indesejáveis; a circulação de veículos e a presença de chaminés emitindo gases; a existência de um córrego recebendo dejetos domésticos e industriais; e a existência de uma estação de tratamento de água (ETA). Em todas essas situações, a Química está presente de forma positiva e, às vezes, de forma negligente. Desse modo, as questões que se seguem estão de alguma maneira associadas aos eventos que ocorrem nesse ambiente imaginário. 3 17 - (UFMA/2006) Na Estação de Tratamento de Água (ETA), o Cl2 (g) é comumente utilizado para assegurar a eliminação de microrganismos. Em meio aquoso, ele sofre desproporcionamento em cloreto e hipoclorito. Considere as semireações abaixo, em meio alcalino, e assinale a alternativa que contém, respectivamente, a força eletromotriz (V) e a variação de energia de Gibbs padrão (kJ.mol−1). Dados: E o (V) Cl 2( g ) + 2e − → 2Cl (−aq ) − − − 2ClO (aq ) + 2H 2 O (l) + 2e → Cl 2(g ) + 4OH (aq ) −1 F = 96500 C ⋅ mol a) b) c) d) e) + 1,36 + 0,42 – 1,78 e + 343,54 – 0,94 e – 90,71 + 0,94 e + 181,42 + 0,94 e – 181,42 + 1,78 e – 343,54 TEXTO: 2 - Comum à questão: 18 Uma das principais descobertas que impulsionou a produção de alimentos foi o processo industrial de Haber-Bosch da produção de amônia, que ocorreu há cerca de 100 anos, de acordo com a reação (1): N 2 (g ) + 3H 2 (g ) → (1) ← 2NH 3 (g ) ∆H º = −92kJ / mol, ∆Gº = −16kJ / mol e Kc = 5,0 × 108 (L / mol) 2 . GABARITO: 1) Gab: E 2) Gab: B 3) Gab: B 4) Gab: D 5) Gab: D 6) Gab: C 7) Gab: E 8) Gab: B 9) Gab: a) 144,29 J/K b) 358,29 J/K 10) Gab: C 11) Gab: A 12) Gab: C 13) Gab: E 14) Gab: B 15) Gab: E 16) Gab: a) reação I é do tipo endotérmica e reação II é do tipo exotérmica, uma vez que o calor de reação é uma medida da variação de entalpia do sistema, quando a pressão é mantida constante. b) de acordo com Gibbs uma variação negativa denota uma reação espontânea enquanto que uma variaão positva denota uma reção não espontânea. Assim, a reação I é espontânea e a reação II é do tipo não-espontânea. 17) Gab: D 18) Gab: C 18 - (UFRN/2009) Em relação à síntese da amônia, nessas condições, pode-se afirmar: a) É uma reação espontânea, que, no estado de equilíbrio, apresenta maior concentração de reagentes em relação às concentrações de produto. b) É uma reação não espontânea, que, no estado de equilíbrio, apresenta maior concentração de produto em relação às concentrações de reagentes. c) É uma reação espontânea, que, no estado de equilíbrio, apresenta maior concentração de produto em relação às concentrações de reagentes. d) É uma reação não espontânea, que, no estado de equilíbrio, apresenta maior concentração de reagentes em relação às concentrações de produtos. Bons estudos... [email protected] 4