ANALISADORES APLICADOS AO CONTROLE AMBIENTAL CLASSIFICAÇÃO DA INSTRUMENTAÇÃO ANALÍTICA Instrumentação Analítica Instrumentação Analítica de Laboratório Instrumentação Analítica de Processo SISTEMA ANALÍTICO DE PROCESSO Processo Estrutura Exaustão Sistema de Amostragem Instrumento Analítico Sistema Analítico FUNÇÃO DO ANALISADOR Manter a segurança das pessoas e equipamentos; Otimizar a eficiência de equipamentos; Melhorar/manter a qualidade de produtos fabricados. Monitorar as condições ambientais em um meio. Otimizar a manipulação e o tratamento de efluentes industriais. PRINCIPAIS PARTES DO ANALISADOR Amostra FUNÇÕES DO SISTEMA DE AMOSTRAGEM A captação da amostra; O transporte da amostra; O condicionamento da amostra; O descarte/reprocesso da amostra; A admissão de padrões; A coleta de amostra para comparação. TIPOS DE ANALISADORES Análise de gases: Condutibilidade Térmica (H 2 , CO2 , N 2 , ...); Absorção de Radiação Infravermelha (CO 2, CO, CnHm, umidade, ...); Paramagnetismo (O 2); Galvânico - Célula de Zircônia (O2); Cromatografia (H 2, N2 , CO 2, CO, CnHm, ...). Análise de líquidos (meio aquoso): Analisador de pH; Condutivímetro (condutividade, concentração de ácidos); Colorímetro (concentração de cloro, sódio, ...). Cromatografia Classificação Natureza da fase móvel Natureza da fase estacionária Representação esquemática de um cromatógrafo em fase gasosa amostra Forno Fase Móvel Fase Fixa Exaustão Detetor Introdutor Fonte de Gás de transporte Coluna de separação Exaustão Registro gráfico de uma análise cromatográfica T3 T1 T2 T3 = tempos de retenção dos componentes separados Resposta do detector T2 T1 A1 A2 A3 = área dos picos dos componentes separados Introdução de amostra A1 A2 A3 Tempo Mecanismo de separação por partição Coluna Fase Móvel Suporte Sólido Película Líquida Válvula gaveta Injeção Amostragem Exaustão Gás de transporte Exaustão Gás de transporte Atuador Atuador Capilar Capilar Amostra Coluna P/ o detector Ar P/ o detector Amostra Coluna Ar Célula por condutividade térmica Exaustão Exaustão Saída da coluna Gás de transporte Câmara de referência (difusão) Filamentos Câmara de medição (fluxo direto) Circuito de medição Ajuste de Span R M R=câmara de referência M=câmara de medição Ajuste de zero R R2 R1 E Para amplificação Detetor por ionização de chama Exaustão Detector I Ânodo Filamento Amplificador E Cátodo Coluna Ar H2 Queimador Isoladores Analisador por Quimioluminescência Princípio de operação NO + O3 NO2 * + O2 NO2 * NO2 + hv Diagrama de bloco do analisador de NOx Alimentação de oxigênio Tratamento Ozonisador Câmara de reação Amostra Tratamento da amostra Detector Conversor de NO2 para NO2 By-pass (medição de NO) Exaustão Câmara de reação Exaustão NO NO Detector + O2 + Ozônio O2 Ozônio NO2 Exitado NO2 Estável Analisador por absorção de radiação infravermelha .1 Microondas Luz Visível Ultravioleta Espectro infravermelho .4 .8 1 1.5 10 15 100 Infravermelho Próximo Intermediário Longínquo 1000 Comprimento da Onda Vibrações moleculares Modelo vibracional da molécula HF F H Massas atômicas H --------------- 1 F --------------- 18 (A) (B) (C) Vibrações moleculares Modelo vibracional da molécula CO2 0 C (A) Massas atômicas 0 --------------- 16 C --------------- 12 0 0 C (B) 0 0 C (C) 0 Absorção de radiação infravermelha A redução da energia de um feixe de radiação eletromagnética devido à absorção de radiação infravermelha obedece à lei de Lambert-Beer: onde: I = intensidade do feixe após atravessar a substância; Io = intensidade do feixe no mesmo ponto, porém sem a substância absorvente; abc a = fator de absorção que depende da substância absorvente e do I = Io e comprimento de onda da radiação; b = distância percorrida pela radiação na substância; c = concentração da substância. A figura Abaixo, mostra um dispositivo que permite visualizar essa lei: b Io x x Gás não absorvente D b c F x x I Gás absorvente Legenda F – Fonte de I.V C – Câmara de Análise D – Detetor de I.V. Espectro de absorção de alguns gases A dióxido de carbono (CO2) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 B monóxido de carbono (CO) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 C metano (CH4) 11 12 13 14 D etano (C2H6) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Tipos de analisadores Analisadores não dispersivos: analisador com sistema de filtragem positiva analisador com sistema de filtragem negativa Analisador dispersível: Espectrofotômetro Analisador com sistema de filtragem positiva M F Motor D CA CR Espectrofotômetro Fonte IV Eletrônica Cuveta Prisma Detetor Analisador de oxigênio com célula de óxido de zircônio Célula de Óxido de Zircônio Ar + - Célula de Óxido de Zircônio Eletrodos de Platina Óxido de Zircônio (Eletrólito) Princípio de funcionamento Anodo Catodo Gás de Referênica (ar atmosférico) moléculas de O2 ions de O2 outras moléculas Gás de amostra + Eletrólito (ZrO2) Resposta da célula - Eq. de Nernst E = RT ln nF PO 2 (Ref) PO 2 (Med) Onde: E = R= T= n= F= PO2 (Ref)= PO2 (Med)= Voltagem em circuito aberto (Volts) Constante universal dos gases (8,314 J/ Mol.k) Temperatura absoluta da célula (k) Número de elétrons na reação do eletrodo (4) 4 Constante de Faraday (N.e = 9,6487 x 10 C/Mol) Pressão parcial de O2 (referência) Pressão parcial de O2 (amostra) Resposta da célula - Eq. de Nernst E = 2,154 x 10 -5 x T x ln 20,9 Volts %O 2 Resposta da célula (mV) x %O2 para várias temperaturas Analisador de Oxigênio por Paramagnetismo Suscetibilidade magnética dos gases Tipos de analisadores Paramagnético: Magneto-dinâmico; Efeito-Quincke. Termoparamagnético: Convectivo; Leher. Magneto-dinâmico Célula do analisador magneto - dinâmico F F Peças Polares Esferas de Quartzo Célula de Pauling Peça Polar Fio de fibra de Quartzo Espelho Lente Lâmpada Escala oxigênio % Sistema de medição ótico-eletrônico Célula de Munday Fita de Platina - Irídio Realimentação Peça Polar Fio de Platina Feixe de Luz Espelho A Foto emissor Foto - receptor Célula de efeito Quincke R1 R2 Saída Catarômetro Ponte Pneumática Peça Polar Tubos de Interligação Câmara de medição Gás Amostra Auxiliar Peças Polares Célula do analisador termomagnético E R1 Câmara de medição Imã Amostra R2 Câmara de referência Analisador termomagnético com gás de referência Amostra M R Imã A M M = Câmara de Medição R Gás de Referência R = Câmara de Referência E