Gabarito - Eletroquímica 2015 Resposta da questão 1: [B] Resposta da questão 4: [B] A 3 (aq) 3 e A Ered 1,66V Cu2 (aq) 2 e Cu Ered 0,34V Análise das alternativas: 0,34 V 1,66 V [A] Incorreta. A reação ocorrerá mais rapidamente se ao invés de ser utilizada uma lâmina de ferro metálico for utilizado ferro metálico em pó, ou seja, quanto maior a superfície de contato, maior a velocidade da reação. ΔE Emaior Emenor 0,34 ( 1,66) 2,00 V Então : A A 3 (aq) 3 e 2 Cu (2) [B] Correta. A reação é espontânea, apresenta potencial padrão de (aq) 2 e Cu (3) 3 2A 2A (aq) 6 e (oxidação ânodo) 3Cu2 (aq) 6 e 3Cu 2 A 3Cu 2 célula (E0ce 0,440 V), e o Fe(s) atua como agente redutor. (redução cátodo) (aq) 2A 3 (aq) 3Cu Global redutor Resposta da questão 2: [B] [A] Incorreta. A reação 1 é de oxidação e ocorre no ânodo da célula. [B] Correta. Na pilha ocorre uma reação espontânea que transforma energia química em energia elétrica oposta à eletrólise. [C] Incorreta. A célula a combustível produz somente corrente contínua. [D] Incorreta. A célula a combustível é um conversor de energia química em energia elétrica. Resposta da questão 3: [E] Fe2(aq) 2e Fe(s) E0red 0,440 V 2H(aq) 2e H2(g) 0 V 0,440 V E0red 0,000 V Fe2(aq) 2e Fe(s) E0red 0,440 V 2H(aq) 2e H2(g) E0red 0,000 V (inverter) (manter) ΔE Emaior Emenor 0,000 ( 0,440) 0,440 V agente redutor Fe(s) Fe2(aq) 2e (oxidação; ânodo) 2H(aq) 2e H2(g) (redução; cátodo) Fe(s) 2H(aq) Fe2(aq) H2(g) Global 2 2 Tem-se a aplicação de uma solução de CuSO4 (Cu (SO4 ) 2 0 ) 0 em uma placa de ferro (Fe ), concluí-se que Cu e Fe estão envolvidos no processo. A partir do quadro selecionamos as 2 equações envolvidas, ou seja, aquelas que apresentam Cu e [C] Incorreta. Quanto maior for a concentração do ácido clorídrico (HC (aq) ) utilizado, mais rapidamente a reação irá ocorrer. 0 Fe : [D] Incorreta. Na reação química descrita, o Fe(s) irá sofrer 0 Semirreação de redução 3 Fe 2 Cu E (V) 0,04 0,34 3e Fe 2e Cu 0,34 V 0,04 V Fe3 3e Fe (2; inverter) Cu2 2e Cu (3; manter) 2Fe 2Fe 3 6e 3Cu2 6e 3Cu 2 2Fe 3Cu oxidação a íons Fe2(aq) ; já os íons H(aq) serão reduzidos para formar o gás hidrogênio (H2(g) ). [E] Incorreta. Um aumento da temperatura do sistema levará ao aumento da rapidez das reações químicas endotérmicas e à diminuição para as reações químicas exotérmicas. Resposta da questão 5: [C] [I] Incorreta. Montando a pilha: Global 2Fe 3 3Cu 3Cu2(aq) 2Fe(s) 3Cu(s) 2Fe3(aq) Global 1 Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 (2)2NH4C (aq) 2MnO2(s) 2e Mn2O3(s) H2O( ) 2NH3(aq) 2C (aq) Zn(s) 2C (aq) ZnC 2(aq) 2e RG : 2NH4C (aq) 2MnO2(s) Zn(s) Mn2O3(s) H2O( ) 2NH3(aq) ZnC 2(aq) Analisando os 2 compostos (zn e Mn) na equação global, teremos: 07( 1) 7 A 7A C 4 4( 1)( 3) 7 4A 2C 7 3e oxidação 0 3 Resposta da questão 8: [C] Teremos: Zn2(aq) 2e Zn(s) E 0,76 V Ag(aq) 1e Ag(s) E 0,80 V ΔE Emaior Emenor ΔE 0,80 ( 0,76) 1,56 V Zn(s) Zn2(aq) 2e Sendo assim, o zinco oxida e o manganês reduz. (oxidação ânodo desgaste) 2Ag(aq) 2e 2Ag(s) Zn(s) 2Ag (redução cátodo) Zn2(aq) 2Ag(s) Global (aq) [II] Correta. Calculando o potencial da pilha, teremos: ΔE0 E0 (oxi) E0 (red) ΔE0 +0,76+ 0,74 ΔE0 1,50V Sentido espontâneo : Zn(s) 2Ag(aq) Zn2(aq) 2Ag(s) . Global Resposta da questão 9: [C] 2MnO2 (s) 2NH4C (aq) Zn(s) Mn2O3 (s) H2O( ) 2NH3 (aq) ZnC 2 (aq) O estudante verificou formação de ferrugem apenas no prego II, pois o potencial de redução do cobre é maior do que o potencial de redução do ferro, ou seja, o ferro sofre oxidação (“enferruja”). (2)2NH4C (aq) 2MnO2(s) 2e Mn2O3(s) H2O( ) 2NH3(aq) 2C (aq) Fe3 (aq) 6 Fe2 (aq) E 0,77 V [III] Correta. A reação global da pilha será: Zn(s) 2C (aq) ZnC 2(aq) 2e RG : 2NH4C (aq) 2MnO2(s) Zn(s) Mn2O3(s) H2O( ) 2NH3(aq) ZnC 2(aq) [IV] Incorreta. À medida que a pilha vai sendo gasta, o zinco aumenta sua massa e o dióxido de manganês diminui sua massa. Resposta da questão 6: [B] Os itens 1 e 2 da ilustração são catodo (redução) e anodo (oxidação), respectivamente. Trata-se de eletrólise em solução aquosa de NaC . ( ) 2H 2e H2 (redução catodo) ( ) 2C 2e C 2 (oxidação anodo) Resposta da questão 7: [A] Fazendo o balanceamento de cargas, teremos: 2 Fe2 (aq) 2e Fe(s) E 0,44 V Cu2 (aq) 2e Cu(s) E 0,34 V 0,34 V 0,44 V 0,77 V Resposta da questão 10: [B] Cr 2 2e 2F 2 96.500 C Q Cr 0 52 g 52 g 0,52 g Q 0,02 96.500 C Q i t 0,02 96.500 15,2 t t 126,97368 s t 2,116 min 2 min Resposta da questão 11: Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 [D] Zn2 (aq) 2e Zn(s) 0 Ered 0,76 V Q it Q 10 (482,5 60) Fe2 (aq) 2e Fe(s) 0 Ered 0,44 V Q 289.500C Zn(s) Zn2 (aq) 2e 3 0 Au 3e Au 3 96500C 197g / mol 289.500C x 0,44 V 0,76 V Fe 2 (oxidação) (aq) 2e Fe(s) Zn(s) Fe 2 (aq) Zn 2 (redução) (aq) x 197g de Au Resposta da questão 12: [A] O dispositivo representa uma pilha de hidrogênio. H2 O2 H2O 2e (B : oxidação ânodo) 1 O 2e O2 (A : redução cátodo) 2 2 1 Global H2 O2 H2O 2 A corrente elétrica flui de A para B e o fluxo dos elétrons é de B para A. Fe(s) o recipiente é mantido int acto Zn(s) Fe2 (aq) Zn2 (aq) Fe(s) 2 Fe(s) Zn (aq) Fe 2 (aq) Zn(s) ΔE 0,44 ( 0,76) 0,32 V ΔE 0,32 V (potencial negativo) Resposta da questão 14: [A] Melhor agente redutor: apresenta maior potencial de oxidação. Cu2 Zn Cu Zn2 0 E0oxidação Zn Eoxidação Cu Cr Zn2 Cr 2 Zn 0 E0oxidação Cr Eoxidação Zn Hg2 Cu Cu2 Hg 0 E0oxidação Cu Eoxidação Hg Conclusão (poder redutor): Hg Cu Zn Cr. ou seja, Resposta da questão 13: [C] Para a armazenagem do sulfato de zinco, deverá ser utilizado um recipiente formado por um metal que apresente maior potencial de redução do que o zinco. Cu Cu2 2e 0 Ered 0,34 V Zn Zn2 2e 0 Ered 0,76 V Cr Cr 2 2e 0 Ered 0,91 V 0 Hg Hg2 2e Ered 0,79 V Ordem crescente de poder redutor (crescente de potencial de oxidação): Hg Cu Zn Cr. Resposta da questão 15: [A] Cu2 (aq) 2e Cu(s) 2 mols 63,5 g 2 96.500 C 63,5 g Q 0,0686 g Q 208,5 C 3 Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 Como as células estão ligadas em série, vem: 3 Mg2 (aq) 2e Mg(s) Au (aq) 3e Au(s) 3 96.500 C 208,5 C [B] Entre magnésio e níquel: E0 2,37 V Ni2 (aq) 2e Ni(s) 197 g mAu mAu 0,14188 g 0,140 g E0 0,25 V Mg(s) Mg2 (aq) 2e E0 2,37V 2 Ni(s) Ni(aq) 2e E0 0,25V 2 E.G.: Mg(s) Ni(aq) Ni(s) Mg2 (aq) ΔE0 2,12 V Resposta da questão 16: [A] [C] Entre alumínio e ferro: Teremos: 3 (aq) 3e A (s) E0 1,66 V Fe2 (aq) 2e Fe(s) E0 0,44 V A 3Fe(s) (x 3)3Fe2 (aq) 6e (x2)2A (s) 2A 3 E0 0,44V (aq) 6e 3Fe2 (aq) 2A (s) 3Fe(s) 2A E0 1,66V(inv) 3 (aq) ΔE0 1,22V [D] Entre ferro e níquel: Fe2 (aq) 2e Fe(s) E0 0,44 V Ni2 (aq) 2e Ni(s) E0 0,25 V Fe(s) Fe2 (aq) 2e E0 0,44V 2 Ni(s) Ni(aq) 2e E0 0,25V 2 E.G.: Fe(s) Ni(aq) Ni(s) Fe2 (aq) ΔE0 0,19 V Assim, podemos concluir que a pilha de maior diferença de potencial (ddp) é constituída no ânodo e no cátodo, respectivamente, pelos eletrodos de magnésio e níquel. Resposta da questão 17: [A] 2 Cu(aq) 2e Cu(s) E0 0,34V 2 Ni(s) Ni(aq) 2e E0 0,25V 2 2 Ni(s) Cu(aq) Ni(aq) Cu(s) ΔE 0,59V Resposta da questão 19: [D] Célula a combustível é um exemplo de célula galvânica. H2 2H 2e 1 O 2 2 Resposta da questão 18: [B] (oxidação ânodo) 2H 2e H2O (redução cátodo) Global H2 12 O2 H2O Montando as pilhas: Resposta da questão 20: [B] [A] Entre alumínio e magnésio: 3 (aq) 3e A (s) E0 1,66 V Mg2 (aq) 2e Mg(s) E0 2,37 V A (x2) 2A 3 2A (s) (aq) 6e (x 3) 3Mg(s) 3Mg2 (aq) 6e E.G : 2A 4 3 E0 1,66V E0 2,37V(inv) (aq) 3Mg(s) 3Mg2 (aq) 2A (s) ΔE0 0,71V Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 Q i t Q 10 A 965 s 9650 C 2C 1C 2 VC 2 96.500 C 2 [II] Incorreta. O Zn(s) sofre oxidação, transferindo elétrons para os 9650 C 2 íons Cu2(aq) que sofrem redução. 1,12 L [III] Correta. Para que ocorra a reação de oxirredução espontânea, o potencial de redução do eletrodo de cobre (0,34 V) deve ser Resposta da questão 21: [B] maior do que o do eletrodo de zinco (0,76 V). O potencial de redução do estanho (0,14V) é maior do que o do ferro (0,44V), logo o ferro sofrerá oxidação (perda de elétrons). Conclusão: o ferro será o polo negativo e o estanho será o polo positivo. 2 2 Fe(s) 2 Fe(aq) 2e EoFe ? (oxidação) Eo 1,23 V (redução) ) 2 Fe(s) O2(g) 4 H(aq) 2 H2O( ) 2 2 Fe(aq) Eo 1,67 V Eo (oxidação) Eo (redução) 1,67 V Eo (oxidação) 1,23 V 1,67 V Eo (oxidação) 0,44 V Resposta da questão 23: [C] i 50mA t 3680s Q it Q 50 10 3 3860 193C Li Li 1e 1 mol de Li 7g x 1 mol de e 1 96500C 193C x 1,4 10 2 g Resposta da questão 24: [A] [I] Correta. Na reação de oxirredução espontânea, representada na pilha de Daniell, a espécie que se oxida, no caso o Zn(s) transfere elétrons para a espécie que sofre redução, os íons Cu2(aq) . 5 [IV] Correta. A placa de Zn(s) sofre corrosão, tendo sua massa diminuída, e sobre a placa de cobre ocorre depósito de cobre metálico. [V] Incorreta. A concentração de íons Cu2(aq) diminui, pois estes Resposta da questão 22: [C] O2(g) 4H 2e 2 H2O( (oxidação ânodo) Cu2(aq) 2e Cu(s) (redução cátodo) 2e 22,4 L VC Zn(s) Zn2(aq) 2e íons sofrem redução, e a concentração de íons Zn2(aq) aumenta, pois o zinco metálico sofre oxidação. Resposta da questão 25: [A] [A] Correta. Os sais de lítio citados no texto são: carbonato de lítio: Li CO32 Li2CO3 sulfato de lítio: Li SO42 Li2SO4 [B] Incorreta. O lítio por estar localizado na família dos metais alcalinos, portanto, doa 1 elétron e se torna um cátion, o Li , nas ligações iônicas. [C] Incorreta. As embarcações são feitas em aço (liga formada principalmente de ferro e carbono), revestidos por tintas anticorrosivas, pois outros fatores, além da densidade devem ser levados em consideração como a resistência, por exemplo. [D] Incorreta. O lítio é um metal alcalino, bastante reativo com água, onde irá formar o hidróxido de lítio. [E] Incorreta. Nas pilhas o metal de lítio funciona como ânodo, onde irá oxidar, ou seja, perder elétrons. Resposta da questão 26: [D] Neste caso a espécie adequada para essa recuperação deve apresentar o potencial de redução menor do que os íons prata na forma de Ag(S2O3 )23 (0,02 V). Logo, temos três opções: 3 (aq) 3e A (s) 1,66 Sn2 (aq) 2e Sn(s) 0,14 Zn2 (aq) 2e Zn(s) 0,76 A Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 ou seja, A Ag(S2O3 )23 (aq) e Ag(s) 2S2O32 (aq) (redução) X(s) X (aq) e (oxidação) (aq) 3e A Eo 1,68 V (s) I. 3Hg22(aq) 4Ag(s) 6e 2Ag2Hg3(s) A 3 (aq) 3e A Eo 1,68 V (s) Sn(s) Sn2 (aq) 2e (oxidação) II. Sn2(aq) 3Ag(s) 2e Ag3Sn(s) Conclusão: das espécies apresentadas, a adequada para essa recuperação é Sn(s). A Eo 0,05 V ΔE Emaior Emenor 0,05 ( 1,68) 1,63 V 3 (aq) 3e A Eo 1,68 V (s) III. 8Sn2(aq) Hg(s) 16e Sn8Hg(s) Resposta da questão 27: [B] Eo 0,85 V ΔE Emaior Emenor 0,85 ( 1,68) 2,53 V Então, 2Ag(S2O3 )23 (aq) 2e 2 Ag(s) 4S2O32 (aq) (redução) 3 Eo 0,13 V ΔE Emaior Emenor 0,13 ( 1,68) 1,55 V O sal formado equivale ao sulfato ferroso (FeSO4 ), pois o cátion ferro II (Fe2 ) apresenta o menor potencial de redução listado, ou seja, prevalece a formação do ânion sulfato (SO42 ). Resposta da questão 28: [E] Resposta da questão 31: [D] Teremos: Q i t 96,5min 2A 96,5 60 s 2A 120 96,5 C Cr 3 (aq) E0red 0,14 V Li (aq) 1 e Li(s) E0red 3,04 V Cr(s) 3 96.500 C 52 g 120 96,5 C mCr Teremos: Sn2 (aq) 2 e Sn(s) 3e mCr 2,08 g 0,14 V 3,04 V ΔE 0,14 ( 3,04) 2,90 V Resposta da questão 32: [D] Então : Numa eletrólise em série, a carga é igual nas duas cubas eletrolíticas, então: Sn2 (aq) 2 e Sn(s) (redução, cátodo) 2Li (s) 2Li (aq) 2 e (oxidação; ânodo) Sn2 (aq) 2Li (s) Sn(s) 2Li (aq) global Q Q 48.250 C Resposta da questão 29: [D] Mx xe Teremos: ( ) 2H2O 2e H2 2OH (redução cátodo) meio básico sofre redução ( ) 2C C 2 2e (oxidação ânodo) sofre oxidação Resposta da questão 30: [C] Teremos: Ni2 2e Ni0 2 96.500 C 58 g 96.500 x C 48.250 C 14,5 g M0 207 g 28,875 g x4 Carga 4 Resposta da questão 33: [D] Em uma reação de oxirredução que ocorre espontaneamente, os elétrons são transferidos de uma espécie química com menor potencial de redução para outra com maior potencial de redução. Portanto, ao calcularmos a diferença de potencial da célula, chega-se a um valor positivo, portanto a afirmação I está errada. Resposta da questão 34: 6 Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 [B] 2H2O( ) 2H (aq) 2OH (aq) A eletrólise é um processo de oxirredução não espontâneo. 2NaC (s) 2Na (aq) 2C Ânodo (+): 2C Compostos iônicos no estado sólido são péssimos condutores de eletricidade, pois os íons estão presos na rede cristalina. (aq) C 2 (g) 2e (aq) (oxidação) Cátodo (-): 2H (aq) + 2e H2 (g) A decomposição térmica do cloreto de sódio é um processo não espontâneo. (redução) 2NaC (s) 2H2O( ) 2Na (aq) 2OH (aq) H2 (g) C 2 (g) 2NaOH(aq) Agora, observe o equacionamento da eletrólise do NaC (cloreto de sódio) não simplificada em solução aquosa: Ânodo (+): 2C C 2 (g) 2e Cátodo (-): 2H2O( ) 2e H2 (g) 2OH (aq) Célula 2H2O( ) 2C H2 (g) C 2 (g) 2OH (aq) Global Resposta da questão 37: [A] reação no ânodo: A A 3 3e reação no cátodo: H2O 2e H2(g) 2OH Resposta da questão 35: [A] As reações de descarga da pilha dependem do regime a que ela é submetida. Em condições de descarga muito lenta teremos: Resposta da questão 38: [B] Polo negativo: Zn Zn2 2e (oxidação) Considerações: Polo positivo: 2MnO2(c) Zn2 2e ZnO Mn2O3 (redução) 1. O processo eletroquímico pode ser chamado de eletrólise, pois ocorre com consumo de energia, ou seja, de forma não espontânea. 2. Se o objeto de cobre for colocado no ânodo, significa que sofrerá oxidação, e os íons cobre-II serão depositados, por redução, no cátodo do processo eletrolítico. Equação global: Zn 2MnO2(c) ZnO Mn2O3 Como as reações de descarga da pilha seca são complicadas, podemos generalizar: Ânodo (polo negativo): Zn Zn2 2e (oxidação) Cátodo (polo positivo): Equação do ânodo: Cu(s) Cu2 (aq) 2e Equação no cátodo: Cu2 (aq) 2e Cu(s) 2MnO2 2NH4 2e Mn2O3 2NH3 H2O (redução) Equação global: Zn 2MnO2 2NH4(aq) 2 Zn Mn2O3 2NH3 H2O A migração dos íons ocorre através da “pasta” e é muito lenta. Resposta da questão 39: [C] Teremos: 2H2O( ) 2H (aq) 2OH (aq) 2NaC (s) 2Na (aq) 2C Resposta da questão 36: [C] Observe o equacionamento da eletrólise do NaC (cloreto de sódio) simplificada em solução aquosa: Ânodo (+): 2C (aq) C 2 (g) 2e Cátodo (-): 2H (aq) + 2e H2 (g) (aq) (oxidação) (redução) 2NaC (s) 2H2O( ) 2Na (aq) 2OH (aq) H2 (g) C 2 (g) 2NaOH(aq) ou 7 Profº Almir – Química Gabarito - Eletroquímica 2015 eletrólise do NaC (cloreto de sódio) não simplificada em solução aquosa: Ânodo (+): 2C C 2 (g) 2e Cátodo (-): 2H2O( ) 2e H2 (g) 2OH (aq) (róseo na presença de fenolftaleína) Célula 2H2O( ) 2C H2 (g) C 2 (g) 2OH (aq) Global Observação: Como a concentração de água (H2O) é muito maior que a dos íons Na+, a reação catódica é dada por 2H2O( ) 2e H2 (g) 2OH (aq) e não por 2Na (aq) 2e Na(s) . Resposta da questão 40: [D] Análise das afirmações: I. Incorreta. O melhor agente redutor apresentado na tabela é o magnésio, pois apresenta o menor potencial de redução (-2,37 V). II. Correta. A reação Zn2 aq Cu0 s Zn0 s Cu2 aq não é espontânea, pois o potencial de redução do zinco (-0,76 V) é menor do que o do cobre (+0,34 V). III. Incorreta. Não se pode estocar uma solução de nitrato de níquel II em um recipiente revestido de zinco, sem danificá-lo, pois o níquel tem maior potencial de redução (-0,24 V) do que o zinco (-0,76 V). Neste caso, ocorreria a oxidação do revestimento de zinco. IV. Correta. A força eletromotriz de uma pilha eletroquímica formada por chumbo e magnésio é 2,24 V: Mg Mg2 2e (oxidação) Eoxidação 2,37 V Pb2 2e Pb (redução) Eredução 0,13 V Mg Pb2 Mg2 Pb ΔE 2,37 ( 0,13) 2,24 V V. Correta. Uma pilha eletroquímica montada com eletrodos de cobre e prata possui a equação global: 2 Ag aq Cu0 s 2 Ag0 s Cu2aq . Cu Cu2 2e (oxidação; menor potencial de redução) 2Ag 2e 2Ag (redução; maior potencial de redução) Cu 2Ag Cu2 2Ag Global 8 Profº Almir – Química