BC 0307 – Transformações Químicas Lista de exercícios 5 1) Verifique se as seguintes afirmações estão certas ou erradas. Se estiverem erradas, explique por quê. a) Uma reação pára quando atinge o equilíbrio. b) Uma reação em equilíbrio não é afetada pelo aumento da concentração de produtos. c) Se a reação começa com maior pressão dos reagentes, a constante de equilíbrio será maior. d) Se a reação começa com concentrações maiores de reagentes, as concentrações de equilíbrio dos produtos será maior. e) Em uma reação de equilíbrio, a reação inversa começa assim que os produtos se formam. f) Se fizermos uma reação ocorrer mais rapidamente, podemos aumentar a quantidade de produto no equilíbrio. g) A energia livre de reação é zero no equilíbrio. h) A energia livre padrão de reação é zero no equilíbrio. 2) A mistura de quatro gases NH3, O2, NO e H2O colocada em um reator atinge o equilíbrio na reação 4 NH3(g) + 5 O2(g) ⇌ 4 NO(g) + 6 H2O(g). Certas mudanças são, então, feitas na mistura. Examine cada mudança separadamente e explique o efeito (aumento, diminuição ou nenhum) que elas provocam nos valores originais de equilíbrio da quantidade da segunda coluna (ou K, se for o caso). A temperatura e o volume são mantidos constantes. Mudança a) b) c) d) e) f) g) adicione NO adicione NO remova H2O remova O2 remova NH3 remova NO adicione NH3 Quantidade quantidade de H2O quantidade de O2 quantidade de NO quantidade de NH3 K quantidade de NH3 quantidade de O2 3) A análise de uma mistura de reação mostrou que sua composição é 0,417 mol·L-1 N2, 0,524 mol·L-1 H2, e 0,122 mol·L-1 NH3 em 800 K. Nessa temperatura, Kc = 0,278 para N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g). a) Calcule o quociente de reação Qc. b) Será que a mistura de reação está em equilíbrio? c) Caso não esteja, a tendência é formar mais reagentes ou mais produtos? 4) A constante de equilíbrio Kc = 9,9 × 1025 para a reação 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) a uma temperatura de 298 K. Suponha que, inicialmente, sejam injetados num recipiente vazio os gases SO2 e O2, tal que as concentrações iniciais sejam 2 mol·L-1 e 1 mol·L-1, respectivamente. a) Represente num único gráfico como variam as concentrações de cada componente da mistura em função do tempo. Não é necessário fazer cálculos, apenas representar de forma plausível as tendências e concentrações relativas de cada componente. b) Se o sistema em equilíbrio for comprimido isotermicamente por meio de um pistão, como a sua composição será alterada? c) E se ele for aquecido a volume constante (considere que ∆H° = -198 kJ·mol-1)? 5) Sob certas condições, nitrogênio e oxigênio reagem para formar óxido de dinitrogênio, N2O: 2 N2(g) + O2(g) ⇌ 2 N2O(g) Imagine que uma mistura de 0,482 mol N2 e 0,933 mol O2 é colocada em um balão de reação de volume 10,0 L e que se forme N2O em 800 K, temperatura em que K = 2,1 × 10-26. Calcule as concentrações de cada um dos gases quando a mistura atinge o equilíbrio. 6) Qual é a diferença entre as definições de ácidos e bases de Arrhenius, de BrØnsted-Lowry e de Lewis? Quando amônia é dissolvida na água ela comporta-se como uma base. Explique utilizando as três teorias, quando possível. 7) Explique o termo auto-ionização da água. Explique o motivo da água pura ser má condutora de eletricidade. 8) O pH médio do sangue arterial é 7,40. A temperatura normal do corpo, Kw = 2,4 x 10-14. Calcule [H+] e [OH-] para o sangue nesta temperatura. 9) Calcule o pH das seguintes soluções: a. 0,500 mol L-1 de HCl; b. 1 x 10-8 mol L-1 de HNO3? c. 1,5 x 10-3 mol L-1 de Sr(OH)2 10) Uma amostra de vinagre tem pH de 2,90. Supondo que o ácido acético seja o único ácido que o vinagre possui, calcule a concentração do ácido no vinagre. 11) Dado que Ka do H3CCOOH é de 1,8 x 10-5 e o pKa do ácido hipocloroso é 7,52, perguntase qual é o ácido mais forte? E qual a base mais forte íon acetato ou hipoclorito? Calcule os valores de Kb e pKb para os compostos. 12) Como um exemplo de fruta cítrica, temos a laranja. Sabendo que a esta possui o acido cítrico cujo Ka é de 8.8 . 10-4 e o pH do suco da laranja está em torno de 3,5. Qual a concentração de cítrico presente no suco? Podemos concluir que o acido cítrico é o único acido presente no suco da laranja? Por quê? 13) Sabendo que um dos fatores que influenciam a absorção dos medicamentos pelo organismo é existência ou não de carga na molécula, diga onde o acido acetilsalicílico e o paracetamol são absorvidos. Visto que os pKa’s são 3,2 x 10-4 e o 9,7 respectivamente e o pH do intestino é de aproximadamente 8,5 e do estomago 1,5. 14) Quando a respiração é deficiente – em caso de pneumonia ou de asma, por exemplo –, o sangue fica mais ácido (acidose). Neste caso, a solução ministrada ao paciente é a de carbonato de sódio. Sabendo que o pH do sangue é de 7,40 e que na acidose este muda para 7,30. (a) O que ocorreria com o pH do sangue se ao invés de carbonato de sódio, fosse adicionado a mesma quantidade cloreto de amônio (Mostre por meio de calculo). (“Historia” baseada em http://www.cienciamao.usp.br/dados/pru/_velocidadedasreacoesquimicaseequilibrioquimico.a postila.pdf) 15) Qual a solubilidade do brometo de prata em uma solução de 0,10 molL-1 de KCN(aq) 16) Um químico pretende separar íons bário de íons chumbo utilizando íons sulfato com precipitante. (a) Que concentrações de íon sulfato são necessárias para a precipitação de BaSO4 e PbSO4 de uma solução que contém 0,010 molL-1 Ba2+(aq) e 0,010 molL-1 Pb2+(aq)? (b) Qual é a concentração de íons de bario quando o sulfato de chumbo começa a precipitar? 17) Um constraste bastante utilizado para exames de raios X do sistema digestivo é o sulfato de bário. Essa suspensão é ingerida e, após algumas horas, são feitas chapas de raios X da região do aparelho digestivo a ser analisado. Porém em 2003, pacientes que utilizaram um determinado lote desse contraste apresentaram graves sintomas de intoxicação e cerca de vinte pessoas morreram, provavelmente em conseqüência de envenenamento por íons bário. As investigações indicaram que o lote do medicamento encontrava-se contaminado por carbonato de bário. Explique porquê a mudança de sulfato de bário para carbonato de bário causou a intoxicação dos pacientes. (“Historia” baseada em http://www.cienciamao.usp.br/dados/pru/_velocidadedasreacoesquimicaseequilibrioquimico.a postila.pdf) 18) As concentrações de íons magnésio, cálcio e níquel (II) em uma solução aquosa são iguais a 0,0010 mol L-1. (a) Em que ordem eles precipitam quando KOH solido é adicionado? (b) determine o pH que cada solido precipita. 19) Tendo as seguintes soluções saturadas, (a) sulfato de cálcio, (b) hidróxido de cálcio, (c) fosfato de cálcio. Em qual delas a concentração de cálcio (II) é maior? 20) Uma solução contém os íons Mg2+ 10-1 mol/L e Fe3+ 10-1 mol/L. Em que faixa de pH pode-se separar um cátion do outro, pela adição gota a gota, de uma solução de NaOH 1,0 mol/L? 21) NaOH diluído é adicionado a uma solução de Cu2+ 0,05 mol/L e Mn2+ 0,04 mol/L. Pergunta-se: (a) Que hidróxido precipita primeiro e em que pH? (b) Qual a concentração do cátion do primeiro hidróxido metálico quando começa a precipitar o segundo hidróxido metálico? 22) Quantos mLs de acetato de sódio 0,1 mol L-1 é preciso adicionar a 10 mL de ácido acético 0,010 mol L-1 para ter um tampão de pH 5,00. 23) Calcule o pH de uma solução tampão preparada pela adição de 10 mL de solução de HAc 0,10 M a 20 mL de solução de NaAc 0,10 M 24) Deve-se preparar uma solução tampão de HAc e NaAc. Sabe-se que a concentração do HAc é 0,025 M. O pH da solução tem que ser 7,0. Qual é a concentração da solução de NaAc no tampão? Seria coreto prepara uma solução desta forma?