QUÍMICA – 12º ANO ENERGIA E ENTROPIA Exemplo: O sistema reaccional formado pela gasolina, oxigénio e gases resultantes da combustão da gasolina troca energia com o automóvel e os respectivos ocupantes. O automóvel e os ocupantes são a vizinhança. À medida que a combustão se processa o sistema transfere energia: ü Como trabalho: porque o automóvel se desloca e vence os atritos; ü Como calor: pois o automóvel e os passageiros aquecem. O sistema reaccional diminui a sua energia interna: ∆Usistema < 0 A vizinhança por sua vez aumenta a sua energia. ∆Eviz. > 0 De um modo geral: ü O sistema cede calor à vizinhança — Processo Exotérmico ü O sistema recebe calor da vizinhança — Processo Endotérmico q <0 q >0 ü O sistema exerce trabalho sobre o exterior W< 0 ü O sistema recebe trabalho do exterior W >0 5 QUÍMICA – 12º ANO ENERGIA E ENTROPIA W>0 q>0 SISTEMA W<0 q<0 Nota: Na maior parte dos sistemas gasosos P é constante (pressão atmosférica) e o volume varia. W = ± P. ∆V W — Trabalho P — Pressão ∆V — Variação de volume 1 atm.L = 101,3 J Exemplo: 4 NH3(g) + 5O2(g) Vol. de 9 moles 4 NO(g) + 6H2O(g) Expansão Vol. de 10 moles O sistema realiza trabalho sobre o exterior W<0 Ou seja: Sendo: W = — P. ∆V P.V = n.R.T se P e T constantes P. ∆V = ∆n.R.T fica W = — ∆n.R.T 6 QUÍMICA – 12º ANO ENERGIA E ENTROPIA Exercício: Calcule o trabalho produzido por uma expansão de gás numa seringa, em que o volume inicial era de 2,0 L e o volume final de 6,0 L, a temperatura constante, quando: a) O exterior é o vácuo b) À pressão atmosférica As transformações químicas podem ocorrer nas seguintes situações: ü Sem trocas de calor, q = 0 — Sistema Adiabático — ∆U = W ü Sem realização de trabalho (V constante), W = 0 — Sistema Isocórico — ∆ U = qv* ü Com realização de trabalho e transferência de calor, — ∆U = q + W *qv — calor transferido a volume constante Exercício: Calcule a variação da energia interna do sistema reaccional: N2(g) + 3H2(g) —> 2NH3(g) Nas condições P.T.N., supondo o sistema adiabático. Resolução: Logo: ∆U = q + W e q = 0 ∆U = W ∆U = + P. ∆V = + ∆n.R.T = 2 x 0,08206 x 273= 44,8 atm.L ∆U = + 44,8 x 101,3 = 4,54x103 J 7 QUÍMICA – 12º ANO ENERGIA E ENTROPIA ENTALPIA DA REACÇÃO OU VARIAÇÃO DA ENTALPIA — ∆H Calor da reacção a pressão constante — qp ∆U = qp + W ∆U = ∆H + W ∆U = ∆H ± P. ∆V Exercício: Calcule a variação da energia interna, a 1 atm e a 25 ºC, para o sistema 2CO (g) + O2(g) 2CO2(g) ∆H = —566 kJ Resolução: ∆U = ∆H ± P. ∆V ∆U = ∆H ± ∆n.R.T ∆U = —566x103 + (1 x 0,08206 x (273+25) x 101,3) = — 5,54x105 J 8 QUÍMICA – 12º ANO ENERGIA E ENTROPIA SISTEMAS ISOLADOS Nos sistemas isolados não há transferência de energia mas apenas transformações dentro do próprio sistema. Assim se a reacção ocorrer com absorção de energia — Reacção Endotérmica — vai aumentar a sua energia potencial interna à custa da energia térmica, logo o sistema arrefece. logo, ∆Upotencial > 0 e ∆Utérmica < 0 ∆Upotencial = — ∆Utérmica Se a reacção ocorrer com libertação de energia — Reacção Exotérmica — vai diminuir a sua energia potencial interna. Essa energia fica retida no sistema, o que faz aumentar a sua energia térmica, logo o sistema aquece. logo, ∆Upotencial < 0 e ∆Utérmica > 0 ∆Upotencial = — ∆Utérmica Nas reacções atérmicas não se verifica qualquer variação da energia química ou térmica. 9