Difração de Raios - X Método Laue – monocristal Método do pó - policristal Fotografia Laue Método Laue Cristal de LiF Medidas Experimentais Valores Calculados Vetor Feixe Incidente: *V [*h *k *l] Vetor ortogonal plano: V [h k l] O produto escalar *VV permite obter . cal = 90 - D L 2 L 2 arctg X cos * hh *kk *ll (*h2 *k 2 *l 2 )(h2 k 2 l 2 ) Indexação das Reflexões Laue Os índices de cada reflexão (planos) podem ser identificados pela comparação dos valores experimentais e calculados do ângulo . Fotografia Debye-Scherrer Método de Debye-Scherrer Indexando redes cúbicas Câmera – r = 28,65mm Perímetro - 2r = 180,0 mm Amostra: Au Peso Atômico: PA= 196,967 Densidade: 19,30 g/cm3 Medida do filme de Debye-Scherrer o Leitura do arco 2S em mm o o o o Câmera pequena (raio de 28,65mm ) (graus) = S (mm) Câmera grande (raio de 57,30mm) (graus) = S/2 (mm) - dobra a resolução Fotografia Debye-Scherrer A montagem de Straumanis (c) permite a correção da espessura do filme, pela medida do arco BF que corresponde a 180º . Medida do Filme 2S (mm) Teta (o) E (mm) D (mm) F (mm) 1 67,0 106,5 86,8 39,5 19,75 2,281 2 64,0 110,0 87,0 46,0 23,00 1,973 3 53,5 120,0 86,8 66,5 33,25 1,406 4 47,0 127,0 87,0 80,0 40,00 1,199 5 45,0 129,0 87,0 84,0 42,00 1,152 6 36,5 137,5 87,0 101,0 50,50 0,999 7 30,0 144,0 87,0 114,0 57,00 0,919 8 28,0 146,0 87,0 118,0 59,00 0,899 9 17,5 138,9 69,44 0,823 [F]= d (A) 86,9 Fonte: X-Ray Diffraction Methods, E. W. Nuffield fotocópia da reprodução do filme - p.113 tabela – p. 117 Como indexar – Método Gráfico 2 d hkl a2 2 h k2 l2 A relação linear (a x d) fica definida exclusivamente pelos indices do plano (hkl), representados por cada reta do gráfico. Uma fita contendo as marcações dos d´s medidos, na mesma escala do eixo x, é deslocada horizontalmente até que a coincidência visual simultânea com as retas do gráfico, indicam os índices (hkl) de cada um. Método Numérico – tabela hkl E (mm) D (mm) F (mm) 2S (mm) Teta (o) d (A) (di/d1)2 (hkl) a(A) 1 67,0 106,5 86,8 39,5 19,75 2,281 1,000 111 3 3,951 2 64,0 110,0 87,0 46,0 23,00 1,973 0,748 200 4 3,946 3 53,5 120,0 86,8 66,5 33,25 1,406 0,380 220 8 3,977 4 47,0 127,0 87,0 80,0 40,00 1,199 0,276 311 11 3,978 5 45,0 129,0 87,0 84,0 42,00 1,152 0,255 222 12 3,991 6 36,5 137,5 87,0 101,0 50,50 0,999 0,192 400 16 3,996 7 30,0 144,0 87,0 114,0 57,00 0,919 0,162 331 19 4,007 8 28,0 146,0 87,0 118,0 59,00 0,899 0,155 420 20 4,022 9 17,5 138,9 69,44 0,823 0,130 422 24 4,034 [F]= 86,9 3,989 Refinamento do parâmetro de Rede Indexação de Redes Cúbicas Relação a X dhkl 650 (hkl) Linear Regression for Data2_B: Y=A+B*X 600 (100) (110) (111) (200) (210) (211) (220) (300) (310) (311) (222) (320) (321) (400) (410) (411) (331) (420) (421) (332) (422) (500) Parameter Value Error -------------------------------------------A 405,72763 1,26033 B -0,05271 0,00912 -------------------------------------------- 550 500 450 a (pm) 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 20 40 60 80 100 120 140 dhkl (pm) 160 180 200 220 240 Filme x Difratograma Qartzo – SiO2 Sistema: hexagonal Difração de Raios-X Método Laue Amostra: monocristalina Radiação: policromática (contínuo em ) Filme: montagem plana c/registro de espalhamento frontal e/ou retroespalhamento Difratograma: spots (pontos) relacionados às direções de “reflexões” de Bragg pelos planos (hkl) Aplicação: determinação de estruturas cristalinas e orientação de monocristais Método Debye-Scherrer Amostra: policristalina (em pó) Radiação: monocromática (p. ex. ) Filme: montagem cilindrica c/registro de espalhamento frontal e retroespalhamento Difratograma: aneis cujos diâmetros se relacionam às direções de “reflexões” de Bragg pelos planos (hkl) Aplicação: determinação dos parâmetros de rede para determinado sistema cristalino. Filme Debye-Scherrer da Ag