Color profile: Generic CMYK printer profile Composite Default screen Formação do óxido de prata: 2 AgCl(s) + 2 NaOH(aq) Δ Questão 6 Δ Ag 2O(s) + 2 NaCl(aq) + H 2O( l) A prata é um elemento muito utilizado nas indústrias de fotografia e imagem e seu des- b) Considerando-se que o processo possua a reacarte no meio ambiente representa risco para ção global: organismos aquáticos e terrestres. Por ser Ag 2 SO4 + 2 NaOH → Ag 2O + Na2 SO4 + H 2O um dos metais com risco de escassez na natu- Cálculo da massa teórica de Ag O: 2 reza, apresenta um alto valor agregado. Nes1 mol Ag 2 SO4 ses aspectos, a recuperação da prata de resí- 15,6 g Ag 2 SO4 ⋅ 312,1 g Ag SO ⋅ 2 4 duos industriais e de laboratórios associa a 1 mol Ag 2O 232 g Ag 2O ⋅ ≅ 11,6 g Ag 2O mitigação do impacto ambiental à econômica. ⋅ 1 mol Ag 2 SO4 1 mol Ag 2O O fluxograma representa o tratamento de um resíduo líquido que contém íons de prata Cálculo do rendimento: 8,7 (Ag+ ) e de sulfato (SO24 − ) em meio aquoso. R% ≅ ⋅ 100% 11,6 R% ≅ 75% Questão 7 Dois experimentos foram realizados em um laboratório de química. Experimento 1: Três frascos abertos contendo, separadamente, volumes iguais de três solventes, I, II e III, foram deixados em uma capela (câmara de exaustão). Após algum tempo, verificou-se que os volumes dos solventes nos três frascos estavam diferentes. a) Escreva as equações das reações, devidamente balanceadas, da formação do cloreto de prata e do óxido de prata. b) No tratamento de um resíduo aquoso que continha 15,6 g de sulfato de prata, foram obtidos 8,7 g de óxido de prata. Calcule o rendimento em Ag2O deste processo. Resposta a) Formação do cloreto de prata: Ag 2 SO4(aq) + 2 NaCl(aq) → → 2 AgCl(s) + Na2 SO4(aq) 2unif07q.prn F:\Vestibular-2007\Unifesp07\2unif07q\2unif07q.vp sexta-feira, 15 de dezembro de 2006 21:12:20 Experimento 2: Com os três solventes, foram preparadas três misturas binárias. Verificou-se que os três solventes eram miscíveis e que não reagiam quimicamente entre si. Sabe-se, ainda, que somente a mistura (I + III) é uma mistura azeotrópica. a) Coloque os solventes em ordem crescente de pressão de vapor. Indique um processo físico adequado para separação dos solventes na mistura (I + II). Color profile: Generic CMYK printer profile Composite Default screen química 2 b) Esboce uma curva de aquecimento (temperatura x tempo) para a mistura (II + III), indicando a transição de fases. Qual é a diferença entre as misturas (II + III) e (I + III) durante a ebulição? Resposta a) Sabendo que a pressão de vapor é diretamente proporcional à volatilidade do líquido e que esta é proporcional diretamente à quantidade de líquido evaporado na capela, concluímos que a ordem crescente de pressão de vapor será: I < III < II Para separar os solventes da mistura (I + II) pode-se proceder uma destilação fracionada, que é um método típico de fracionamento de misturas homogêneas líquido + líquido. b) Esboço da curva de aquecimento para a mistura (II + III), partindo-se da mistura no estado líquido: Utilizando, separadamente, placas de níquel e de cobre e suas soluções Ni2 + e Cu2 + , verificou-se que Ni e Cu apresentam potenciais padrão de redução respectivamente iguais a −0,25 V e +0,34 V. a) Escreva as equações de redução, oxidação e global e determine o valor do potencial padrão de redução do Zn. b) Para a pilha de Ni e Cu, calcule a ddp (diferença de potencial) e indique o eletrodo positivo. Resposta a) As semi-reações e a equação global da célula voltaica representada na figura são: ânodo Zn(s) 2+ Zn(aq) + 2 e− oxidação cátodo + 2 H(aq) + 2 e− H 2(g) redução + Zn(s) + 2 H(aq) O trecho A corresponde à transição entre as fases líquida e gasosa (ebulição). A diferença entre as misturas (II + III) e (I + III) durante a ebulição é que enquanto a primeira apresenta variação da temperatura, a segunda, por se tratar de uma mistura azeotrópica, apresenta temperatura constante. eq. global Cálculo do potencial padrão do zinco: o o ΔE o = Ecátodo − E ânodo o o ΔE o = Ehidrog ênio − E zinco o +0,76 = 0,00 − E zinco o E zinco = −0,76 V b) As semi-reações da pilha Ni/Cu são: pólo negativo: ânodo Questão 8 A figura apresenta uma célula voltaica utilizada para medida de potencial de redução a 25 oC. O eletrodo padrão de hidrogênio tem potencial de redução igual a zero. A concentração das soluções de íons H + e Zn2 + é de 1,00 mol/L. 2unif07q.prn F:\Vestibular-2007\Unifesp07\2unif07q\2unif07q.vp sexta-feira, 15 de dezembro de 2006 21:12:22 2+ Zn(aq) + H 2(g) Ni(s) 2+ Ni(aq) + 2 e− oxidação pólo positivo: 2+ Cu (aq) + 2 e− cátodo Cu (s ) redução Cálculo do ΔE o : o o ΔE o = Ecátodo − E ânodo ΔE o = +0,34 − ( −0,25) ΔE o = +0,59 V Color profile: Generic CMYK printer profile Composite Default screen química 3 Questão 9 Questão 10 Os polímeros fazem parte do nosso cotidiano e suas propriedades, como temperatura de fusão, massa molar, densidade, reatividade química, dentre outras, devem ser consideradas na fabricação e aplicação de seus produtos. São apresentadas as equações das reações de obtenção dos polímeros polietileno e náilon-66. Depois de voltar a se consolidar no mercado brasileiro de combustíveis, motivado pelo lançamento dos carros bicombustíveis, o álcool pode se tornar também matéria-prima para a indústria química, para substituir os insumos derivados do petróleo, cujos preços do barril alcançam patamares elevados no mercado internacional. Algumas empresas não descartam a possibilidade de utilizar, no futuro próximo, a alcoolquímica no lugar da petroquímica. As mais atrativas aplicações do álcool na indústria química, porém, serão voltadas à produção de compostos oxigenados, como o ácido acético, acetato de etila e butanol. Na tabela, são apresentadas algumas propriedades do 1-butanol e de certo álcool X. Os produtos da oxidação destes álcoois não pertencem à mesma classe de compostos orgânicos. a) Quanto ao tipo de reação de polimerização, como são classificados os polímeros polietileno e náilon-66? b) A medida experimental da massa molar de um polímero pode ser feita por osmometria, técnica que envolve a determinação da pressão osmótica (π) de uma solução com uma massa conhecida de soluto. Determine a massa molar de uma amostra de 3,20 g de polietileno (PE) dissolvida num solvente adequado, que em 100 mL de solução apresenta pressão osmótica de 1,64 × 10 −2 atm a 27 oC. Dados: π = i R T M, onde: i (fator de van’t Hoff) = 1 R = 0,082 atm.L.K −1 .mol −1 T = temperatura Kelvin Propriedades o temperatura de ebulição ( C) −1 massa molar (g.mol ) a) A reação de obtenção do polietileno é uma polimerização por adição e a do náilon-66 é uma polimerização por condensação. b) Cálculo da massa molar (MM) do PE: π = iRTM 1,64 ⋅ 10 −2 = 1 ⋅ 0,082 ⋅ 300 ⋅ MM = 0,082 ⋅ 300 ⋅ 3,2 1,64 ⋅ 10 −2 ⋅ 0,1 3,2 0,1MM = 4,8 ⋅ 10 4 g ⋅ mol −1 2unif07q.prn F:\Vestibular-2007\Unifesp07\2unif07q\2unif07q.vp sexta-feira, 15 de dezembro de 2006 21:12:23 X 118 99 74 74 produto da oxidação compleácido ta com KMnO4 (aq) em meio butanóico ácido (H2 SO4 ) Z a) Forneça o tipo de isomeria que ocorre entre 1-butanol e o composto X. Dê a fórmula estrutural do composto Z. b) Escreva a equação balanceada da reação de oxidação do 1-butanol, sabendo-se que são produzidos ainda K2 SO4 , MnSO4 e H2 O. Resposta M = concentração em mol.L −1 Resposta 1-butanol a) O álcool X, isômero do 1-butanol, que sofre oxidação enérgica é o 2-butanol. É um caso de isomeria plana de posição. A oxidação do álcool secundário citado forma butanona (Z): b)