Ciências da Natureza e suas Tecnologias - Química Ensino Médio, 2ª Série CINÉTICA QUÍMICA Imagens: (a) Snoopy1974 / Public Domain, (b) U.S. Navy photo by Mass Communication Specialist 2nd Class Aaron Burden / Public Domain, (c) Creative Commons Attribution-Share Alike 2.5 Generic e (d) Andrew Magill / Creative Commons Attribution 2.0 Generic. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química O que as imagens abaixo têm em comum? Corrosão de metais por ferrugem... Formação de cavernas... Explosão de dinamites... Queima do cigarro... 2 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química O segredo é a velocidade! • Para formar as estalactites e estalagmites de uma caverna, demora milhares (ou milhões) de anos; • A corrosão de um metal demora alguns meses (ou anos); • Um cigarro é consumido em cerca de 1 minuto; • Uma dinamite explode instantaneamente. 3 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Cinética Química é... • O estudo da velocidade das reações químicas! • A velocidade média vm (ou rapidez) de uma reação química é... • A relação entre o que foi consumido (ou formado) e o tempo transcorrido. • Para a reação: aA + bB cC + dD • Temos, matematicamente: nREAG nPROD vm t t Em termos de quantidade de matéria 4 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Atenção! • Em aA + bB cC + dD: a, b, c e d são os coeficientes estequiométricos da equação química balanceada; • Na equação da velocidade média, o sinal negativo no 1º membro significa que o número de mols (quantidade de matéria) está diminuindo, ou seja, que o reagente está sendo consumido; • Se não quisermos trabalhar com números negativos, podemos colocar o módulo matemático na equação: nREAG nPROD vm t t 5 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química E se... • A situação problema fornecer os dados de concentração para reagentes e produtos, em vez da quantidade química (número de mols), utilizamos: vm [ A] t [ B] t [C ] [ D] t t Em termos de quantidade de matéria • Quisermos saber a relação entre as velocidades médias de reagentes e produtos, temos: vm A a vmB b vmC c vmD Relação entre velocidades d a, b, c, d = Coeficientes estequiométricos 6 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Podemos observar como variam as concentrações e a velocidade graficamente: [R] velocidade [P] I II tempo tempo A concentração dos reagentes diminui com o tempo A concentração dos produtos aumenta com o tempo III tempo E a velocidade diminui 7 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Teoria das Colisões • Condições para ocorrência das reações: 1. afinidade entre os reagentes; 2. contato apropriado entre os reagentes. Ocorre reação: Antes da reação Complexo Ativado Após a reação Não ocorre reação: Antes da reação Complexo Ativado Após a reação 8 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Químicac A velocidade das reações depende... • da frequência dos choques; • da energia (violência) dos choques colisões eficazes; • da orientação apropriada das moléculas. X Y + Z W + Geometria adequada para a formação Z e W + Geometria inadequada para a formação Z e W 9 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Complexo Ativado • Estado intermediário (de transição) entre reagentes e produtos. Reagentes Complexo Ativado Produtos reagentes A complexo B produtos AB C D + + energia de formação EAB EA+B energia de ativação + + EC+D Reação do tipo: A+BC+D EAB = Energia do Complexo Ativado EA+B = Energia dos Reagentes EC+D = Energia dos Produtos QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Energia de Ativação (Ea) • Energia mínima necessária que os reagentes devem ter para a formação do complexo ativado. Energia (kcal/mol) Complexo ativado Reagentes Caminho da reação Energia de Ativação = Barreira Podemos entender a energia de ativação como uma barreira que os reagentes devem ultrapassar para chegar no complexo ativado! QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Como varia a Energia de Ativação com a Velocidade? Quanto maior a Ea, menor será a velocidade Energia (kcal/mol) E2 Complexo ativado Energia (kcal/mol) Produto b E3 c E1 E2 Reagentes Complexo ativado b Caminho da reação E3 Reação endotérmica c E1 Reagentes Ea = ECA - EReag Ea = Energia de ativação ECA = E2 = Energia do complexo ativado EReag = E1 = Energia dos reagentes Produto Caminho da reação Reação exotérmica b = Ea c = H Ea Sempre será POSITIVA! (Ea >0) 12 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Atividade Experimental – Decomposição da Água Oxigenada • Recipiente A: água oxigenada apenas • Recipiente B: água oxigenada com batata inglesa • Recipiente C: água oxigenada com iodeto de potássio (KI) • Dica 1: Preencha os recipientes com o mesmo volume de água oxigenada. • Dica 2: Tente adicionar a batata inglesa e o iodeto de potássio no mesmo instante. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Questões para discussão 01. Descreva o que fora observado nos recipientes A, B e C. 02. Em algum recipiente há desprendimento de gás? Qual (quais)? 03. Se mais de um recipiente desprende gás, em qual haverá maior desprendimento num tempo de 20 segundos, por exemplo? 04. Se houve desprendimento de algum gás, temos como descobrir que gás foi formado? Descreva um teste simples. 05. Tocando os recipientes A, B e C (por fora), o que podemos dizer sobre a energia (entalpia) envolvida no processo? 06. Para que servem a batata inglesa e o KI nos recipientes B e C, respectivamente? 07. Escreva a equação química balanceada para a decomposição da água oxigenada. 08. A decomposição da água oxigenada é uma reação endotérmica ou exotérmica? QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Atividade Experimental – Análise com comprimido efervescente • • • • Recipiente A: Água morna com um pedaço de Sonrisal Recipiente B: Água gelada com um pedaço de Sonrisal Recipiente C: Água normal com um Sonrisal inteiro Recipiente D: Água normal com um Sonrisal triturado • Dica 1: Tente colocar volumes iguais nos recipientes. • Dica 2: Para diminuir o número de comprimidos efervescentes, pode-se cortá-los ao meio e medir suas massas numa balança de precisão. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Atividade Experimental – Análise com comprimido efervescente 01. Considerando os recipientes A e B, onde o Sonrisal se desfez mais rapidamente? Por quê? 02. Entre os recipientes C e D, onde o Sonrisal se desfez mais rapidamente? Por quê? 03. Nos recipientes observados, houve desprendimento de gases? Se houve, é possível afirmar qual gás foi formado? 04. Descreva uma maneira de confirmar o desprendimento do gás eventualmente formado. 05. Investigando a composição química do Sonrisal, descreva a equação química do processo ocorrido nos recipientes. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Imagem: Hedwig Storch / Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported. Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Aumento da Concentração Por que abanamos o fogo? Num churrasco (ou numa situação como a da figura ao lado), ao abanarmos o fogo, aumentamos a concentração de gás oxigênio (O2) disponível para ser queimado. Consequentemente, a velocidade da reação aumentará, fazendo com que a labareda aumente! QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Imagem: W.J.Pilsak at de.wikipedia / GNU Free Documentation License. Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Para que serve a geladeira? Colocamos alimentos na geladeira para conservá-los. A baixa temperatura da geladeira diminui a velocidade das reações químicas responsáveis por apodrecer alimentos, como carnes e legumes Temperatura QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Quer cozinhar batatas mais rapidamente? Imagem:Tilmann at the German language Wikipedia / GNU Free Documentation License. Superfície de contato Se colocarmos as batatas em pequenos pedaços para cozinhar, economizaremos gás de cozinha. Ao fatiarmos a batata, aumentamos seu contato com a água quente, fazendo com que cozinhe mais rapidamente! QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química O que é catalisador químico? Imagem: Hmwith / GNU Free Documentation License Tioglicolato de Amônio Imagem: Rune.welsh at the wikipedia project / Public Domain. Informação retirada de um site de venda do produto Catalisador Tângara Químico Desenvolvido para acelerar as reações químicas a base de Tioglicolato de Amônio Benefícios: Acelera as reações químicas a base de Tioglicolato de Amônio em cabelos naturas, coloridos ou descoloridos. Tioglicolato de Amõnio – Ativo destinado a aceleração da ação redutora nos processos com Tioglicolato de Amônio. Afinal, pra que serve mesmo o tal tioglicolato de amônio? 20 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química O que é catalisador químico? • Catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações químicas, sem serem efetivamente consumidos. • Atenção: Os catalisadores podem ser regenerados após a reação ocorrer. • Catalisadores fazem parte de nossa vida, como no caso das colas Epóxi, em que uma das massas é o catalisador – que acelera o endurecimento da cola. Imagem: Dzhang2680 / Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Por que tais Fatores influenciam a velocidade? • Explicações baseadas no princípio: Quanto maior o número de colisões Maior a velocidade 1. Temperatura (T) • Quanto maior a temperatura Maior a agitação Maior o número de choques Maior velocidade. 2. Superfície de contato (SC) • Quanto maior a SC Maior o número de choques Maior velocidade. 22 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Por que tais Fatores influenciam a velocidade? 3. Concentração dos reagentes • Quanto maior a concentração dos reagentes maior número de choques Maior velocidade. 4. Catalisador • Aumenta a velocidade das reações, diminuindo a energia de ativação. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Como atua o catalisador? Energia Enzimas são catalisadores naturais Maior Energia de Ativação! Sem enzima Energia de ativação sem enzima Energia de ativação com enzima Fique Atento! Inibidores são substâncias que diminuem a velocidade das reações! Reagentes e.g. C5 H12 O6 + O2 com enzima Menor Energia de Ativação! Coordenada de reação Energia total liberada na reação (H) Produtos CO2 + H2O QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Mecanismo de Reação • Sequência em que ocorre uma reação química Conjunto de etapas; • Mecanismo é o conjunto das reações elementares (etapas); • Reação elementar Reação que ocorre numa só etapa. • Somatório das reações elementares = Reação global • Etapa lenta Determina a lei de velocidade 25 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Lei de Velocidade • A velocidade das reações é proporcional às concentrações dos reagentes: aA + bB cC + dD • x, y = Ordens da reação. Expoentes Experimentais; • x + y = Ordem global da reação. v k[ A] [ B] x y 26 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Fique Atento! • Nas reações elementares, os expoentes x e y são iguais aos coeficientes estequiométricos (a e b): v k[ A] [ B] a b • Molecularidade é o número de moléculas que se chocam em cada reação elementar. • Em reações com mais de uma etapa (com mecanismo), sempre haverá uma etapa lenta e ela determinará a Lei de Velocidade: • Os expoentes x e y serão iguais aos coeficientes estequiométricos dos reagentes na etapa lenta. QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Só pra ilustrar a complexidade de Mecanismo O O OH PBr3 CH3CH2 C OH CH3CH2 C Br CH3CH C Br Br Br Em Química Orgânica, usamos mecanismos complexos para explicar a ocorrência de uma reação química. O O H2O CH3CH2 C OH Br CH3CH2 Br C + OH + -H Br H+ CH3CH C Br + Br Br 28 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Chuva Ácida Esculturas se degradam mais rapidamente... Peixes morrem pela alteração do pH dos rios... Imagens: (a) Gentle / GNU Free Documentation License, (b) Thegreenj / GNU Free Documentation License. 29 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Chuva Ácida A química da chuva SO2 Dióxido de enxofre NO e NO2 Óxidos de nitrogênio N2 + 2O2 + H2O HNO3 + HNO2 (Nitrogênio) 2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 (Enxofre) A poluição de fábricas e veículos reage com o vapor de água das nuvens para formar os ácidos. Imagem: (c) Gavin Schaefer (Uxud) / GNU Free Documentation License. 30 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Formação de Chuva Ácida Com Nitrogênio: N2(g)+ O2(g) 2NO(g) 2NO(g) + O2 2NO2(g) (Etapa Lenta) 2NO2(g) + H2O(l) HNO3(aq) + HNO2(aq) • Reação global: N2(g) + 2O2(g) + H2O(l) HNO3(g) + HNO2(g) • Lei de Velocidade: 2 1 2 v k[ NO] [O ] 31 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Formação de Chuva Ácida Com Enxofre: 2SO2(g) + O2 2SO3(g) (Etapa Lenta) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq) • Reação global: 2SO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) 2H2SO4(aq) • Lei de Velocidade: v k[SO2 ] [O2 ] 2 1 Tabela de Imagens Slide Autoria / Licença 2c 2d 17 18 19 20a 20b 21 Data do Acesso http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Corrosi 29/03/2012 on_r44.JPG http://commons.wikimedia.org/wiki/File:US_Na 29/03/2012 (b) U.S. Navy photo by Mass Communication vy_090422-N-7130BSpecialist 2nd Class Aaron Burden / Public 318_A_fireball_erupts_as_dynamite_and_TNT_ Domain. are_used_to_clear_boulders.jpg (c) Creative Commons Attribution-Share Alike 29/03/2012 2.5 Generic Creative Commons Attribution 2.0 http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Nerja_c ave.jpg Generic. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Cigaret 29/03/2012 (d) Andrew Magill / Creative te_ash.jpg Commons Attribution 2.0 Generic. Hedwig Storch / Creative Commons Attribution- http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Barbec 30/03/2012 ue_DSCF0013.JPG Share Alike 3.0 Unported. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Kuehlsc 30/03/2012 W.J.Pilsak at de.wikipedia / GNU Free hrank.jpg Documentation License. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Kartoff 30/03/2012 Tilmann at the German language Wikipedia / eln_der_Sorte_Marabel.JPG GNU Free Documentation License. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Hair_st 30/03/2012 Hmwith / GNU Free Documentation License raightening_before_and_after.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ammo 30/03/2012 Rune.welsh at the wikipedia project / Public nium_thioglycolate.png Domain. Dzhang2680 / Creative Commons Attribution- http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Epoxy.j 30/03/2012 Share Alike 3.0 Unported. pg 2a (a) Snoopy1974 / Public Domain. 2b Link da Fonte Tabela de Imagens Slide Autoria / Licença 29a (a) Gentle / GNU Free Documentation License. 29b (c) Thegreenj / GNU Free Documentation License. 30 (c) Gavin Schaefer (Uxud) / GNU Free Documentation License. Link da Fonte Data do Acesso http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Dead_F 30/03/2012 ishes_on_the_shores_of_Salton_City.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Darkcu 30/03/2012 pid.jpg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Heavy_ 30/03/2012 night_industrial_light_pollution.jpg