3 Materiais e propriedades Propriedades requeridas importantes Propriedades elétricas : condutividade, gap de energia, piezorresistividade, piezoeletricidade... Propriedades Mecânicas : Módulo de Elasticidade, Dureza, Tensão mecânica e gradiente de tensão ... Propriedades Térmicas : Condutividade térmica e coeficiente de expansão térmica, Propriedades Ópticas e Químicas : Absorção óptica, refletividade, índice de refração, molhabilidade Propriedades Tecnológicas : Resistência e Seletividade em processos de corrosão e Compatibilidade processos de Microeletrônica, 2 2.2 Materiais e propriedades Silício Silício cristalino é principal material para MEMS de uso comercial “Silicon as a mechanical material”, Kurt E. Petersen, Proceedings of the IEEE, vol.70, No 5 (1982) 420. • Propriedades mecânicas do Si • MEMS até aquela época • Além das vantagens econômicas, das excelentes propriedades semicondutoras e tecnológicas, o Si possui excelentes propriedades mecânicas : • Ligação covalente vs. ligação metálica • Alta resistência mecânica : Limite de Elasticidade (“Yield Strength”) = 7 GPa • Isso significa que um 1 cilindro de Si com seção reta de 1 mm2 suporta cargas de até 700 Kg ! Silício : Propriedades Mecânicas 2.2 Materiais e propriedades Deformação Elástica Deformação Plástica Para tensões (σ) suficientemente altas (acima do Limite Elástico (LE), o material sofre deformação plástica permanente. • Metais, como o Alumínio são dúcteis 4 Silício : Propriedades Mecânicas 2.2 Materiais e propriedades • O Silício é um material quebradiço, forte e não dúctil, com uma resistência à tração (“Yield Strength”) maior que a do aço ! • O Si cristalino é quase libre de deslocações e outros defeitos estruturais. Além disso, a mobilidade destas é muito baixa. Por isso, o Si é quebradiço e não dúctil, como os metais. • Por não ser dúctil, o Si não deforma plasticamente e não pode ser trabalhado por moldagem, como os metais. • Pelo mesmo motivo, o Si deforma elasticamente sem apresentar histerese • O Si não apresenta fluência (deformação lenta ou “creep”) • O Si não apresenta problemas significativos de fadiga mecânica • Si poli-cristalino apresenta proriedades mecânicas semelhantes às do c-Si. Quando a carga é removida, haste de Si retorna sua forma original 5 Si : Propriedades Térmicas e Óticas • O Si é um excelente condutor térmico • σ maior que a de vários metais • ~100 vezes maior que a do Vidro 2.2 Materiais e propriedades • O coeficiente de dilatação Si SiO2 • Absorção eficiente de luz (fotocondutividade e efeito fotovoltaico) • Pobre emissor de luz (gap indireto) • Transparente para λ > 1,1 µm (infra vermelho) • Alta reflectividade λ < 0,5 µm 6 Propriedades do Si e outros materiais Resistência à tração Resistência à Penetração 2.2 Materiais e propriedades Rigidez Fonte : “Silicon as a Mechanical Material”, Kurt E. Petersen, Proceedings of the IEEE, vol.70, No 5 (1982) 420 7 Cristal de Silício 2.2 Materiais e propriedades Cristalografia do Silício (100) (110) (111) 8 Cristal de Silício 2.2 Materiais e propriedades • Apesar da regularidade do cristal, a distribuição espacial dos átomos muda quando o cristal é visto em diferentes direções • em função disso, propriedades como a mobilidade, modulo de elasticidade e coeficientes piezoresitivo e piezoelétrico, dependem da direção dentro do cristal Cristal visto na Direção (100) Cristal visto na direção (110) Cristal visto na direção (111) 9 Planos cristalinos na lâmina de Si Corte no plano (100) Corte no plano (111) Corte no plano (110) 10 Si policristalino 2.2 Materiais e propriedades • Obtido por LPCVD SiH4+N2 a T > 600 oC • Espessuras de até e 2 um • Os filmes devem ser tratados termicamente para diminuir o stress • Si Cristalino (~1200 oC) Epitaxia (SiCl4 + H2) Silício poli Substrato (Si) • Si poli-Cristalino (> 600 oC) SiH4 + N2 • Si amorfo (~250 oC + plasma) SiH4 + H2 (PECVD) 11 2.2 Materiais e propriedades Si cristalino vs. Si policristalino Si Poli cristalino Si cristalino Si poli-cristalino LPCVD Si monocristalino Czochralski ou epitaxial Al induced cristalization, H.A. Naseem, 2006 12 Si amorfo (hidrogenado) 2.2 Materiais e propriedades Sólido Cristalino • Para ser de interesse tecnológico, precisa ser “hidrogenado”, dando origem ao a-Si:H • Obtido por PECVD (T~250 oC) e Sputtering • Espessuras de até ~1 um • Propriedades elétrica e ópticas dependem da presença do hidrogênio, que satura as ligações incompletas na rede atômica e diminuem a densidade de estados no gap. Sólido Amorfo “dangling bonds” Sólido Amorfo Hidrogenado H2 Sólido Amorfo 2.2 Materiais e propriedades Óxido de Silício • O SiO2 é o isolante por excelência em microeletrônica e draças a ele se deve grande parte do tecnologia do Si . ... O Ge e GaAs têm óxido ? • A estrutura do SiO2 : Cristalino (Quartzo) • Piezoeletrico Amorfo • Menor densidade • Difusão de impurezas • Possui excelentes propriedades como isolante elétrico e térmico e grade estabilidade química • É corroído em HF, apresentando boa seletividade com relação ao Si . Mas também é corroído pelas soluções utilizadas para corroer o substrato de Si. (KOH por exemplo) Utilização limitada a processos de curta duração 14 Óxido de Silício 2.2 Materiais e propriedades • O SiO2 pode ser obtido por diferentes técnicas, as quais produzem películas com diferentes propriedades e características, as quais determinam a forma que o SiO2 pode ser utilizado : ¤ Óxidação Térmica : SIO2 melhor qualidade, para aplicação como isolante de porta em capacitores e transistores MOS ¤ Óxido CVD : propriedade inferiores às do SiO2 térmico, por isso é usado como : • material de mascaramento em processos de difusão térmica e implantação iônica. • para aumentar a espessura dos óxidos de campo (em estruturas MOS) • como camada isolante entre diferentes níveis de metalização ¤ Óxidos PSG e BPSG (SiO2 + P2O5 + B2O3 ) : • Melhor cobertura de degrau (“step coverage”) do que o SiO2 não dopado CVD • Excelente barreira contra umidade e íons alcalinos como Na+ e K+ • Reflui a temperaturas elevadas (entre 1000 e 1100 oC). Isso permite “suavizar”superfícies com topografia muito acidentada (necessário, por exemplo, em processos de metalização e critico em sistemas de vários níveis metálicos. • Nos óxido BPSG o adição do boro permite suavizar topografias em temperaturas menores (700 - 900 oC). Por isso é utilizado em processos onde menores temperaturas são requeridas (por exemplo, junções rasas) 15 Nitreto de Silício 2.2 Materiais e propriedades É praticamente impermeável à difusão de impurezas, umidade e a íons de sódio • Apresenta crescimento conforme sobre metais • Apresenta baixa densidade de defeitos (“pin holes”) • De interesse específico para MEMS : ¤ Apresenta alta resistência mecânica e dureza, maiores que as do Si ¤ Apresenta alta estabilidade química, sendo insensível à maioria das soluções corrosivas ácidas ou básicas. ¤ Por outro lado, pode ser corroído em processos a plasma. ¤ Por outro lado, apresenta considerável stress mecânico interno, o que provoca acentuadas deformações em estruturas de Si3N4. • Por isso, em MEMS o Si3N4 é utilizado principalmente como material de mascaramento (em processos de corrosão) e como camada dielétrica isolante. • Na circuitos de controle, extração e/ou condicionamento de sinais, o Si3N4 é utilizado nas aplicações comuns da microeletrônica (camada isolante e mascara em processos de oxidação e difusão térmica. 16 Nitreto de Silício 2.2 Materiais e propriedades Strees em Si3N4 • Problema : devido ao strees mecânico, filmes de Si3N4 costumam apresentam rachaduras para espessuras acima de 200 nm. • O strees está relacionada com tensões internas do material e na região de interface como substrato. • Assim, para minimizar os problemas de strees é necessário depositar, entre o Si3N4 e o substrato de Si, uma película fina de SiO2. • Sobre silício, os filmes de Si3N4 possuem tensão mecânica compressiva. • Quando depositado por PECVD, apresenta menor tensão compressiva,aumentando sua resistência à fratura e delaminação. 17 Filmes Metálicos 2.2 Materiais e propriedades • Filmes metálicos são utilizados de diversas formas em MEMS. A aplicação principal é como linhas condutoras e/ou eletrodos, mas também podem ser utilizados como material de sacrifício ou como componente estrutural (pontas de emissão, espelhos, etc.). • A aplicação final e os processos de microfabricação determinam a escolha dos metais, mas fatores como seletividade e resistência nos processos de corrosão, aderência aos substratos e soldabilidade também são importantes. • Alguns dos metais mais utilizados em MEMS são : Será dado como trabalho para fazer em casa. Ver exercício no final destas transparências ... 18 Vidro e Quartzo 2.2 Materiais e propriedades • Substrato de vidro e sílica fundida (SiO2 amorfo) : devido à sua proximidade como o SiO2, os vidros são materiais com alta compatibilidade tecnológica com o Si. Eles são utilizados quando substratos transparentes ou isolantes eletricamente são necessários. • Exemplo de aplicação : sensores de pressão, onde lâminas de Si são coladas eletrostáticamente com vidro Pyrex através de processos de “soldagem anôdica”. O fator crítico nesse processo é a diferença de coeficiente expansão térmica entre o Si e o vidro (em sílica fundida é menor e em vidro comum é maior), que pode levar a trincas e/ ou quebra dos substratos. • A microfabricação em vidro é baseada na corrosão úmida em soluções de HF. Aditivos são necessários depdendendo da composição do vidro. Perfuração ultra-sônica também é utilizada. Em ambos os casos a a qualidade das bordas em geral é pobre. • Metais podem ser depositados facilmente sobre vidro ou sílica fundida, podem ser fotogravados sem problemas por fotolitografia convencional. • Substrato microusinados de vidro com eletrodos metálicos integrados tem sido bastante utilizados em sistemas microfluídicos para analise bioquímico. 19 Filmes Poliméricos 2.2 Materiais e propriedades • Polímeros são constituídos por longas cadeias atômicas de carbono e hidrogênio à qual podem estar conectados diversos o grupos ou radicais contendo elementos como O e N. Por serem baseados em carbono, as ligações químicas entre átomos são de tipo covalente. • Em tecnologia de MEMS os polímeros são utilizados de diferentes formas devido principalmente às suas propriedades ópticas e termoplásticas. Em ambos casos, os principais atrativos são : baixo custo e facilidade de uso, estabilidade química, transparência na região do visível e baixas temperaturas de processamento : • Fotoresistes com espessuras entre 1 e 10 µm são depositados por “Spin-Coating” é utilizados em processos convencionais de folotitografia. Também são utilizados como material de sacrificio em processos de microfabricação em superfície. • SU-8 (é um fotoresiste negativo, que permite espessuras de até 300 µm ou mais • PMMA (poli metil metacrilato) (acrílico) • Polyimida (Kapton ®DuPont) • PDMS (poli dimetil siloxano) • http://www.microchem.com/products 20 Polímeros 2.2 Materiais e propriedades • Além dos fotorresistes, os polímeros mais utilizados em tecnologia de MEMS são Termoplásticos • Polímeros Termoplásticos são caracterizados pela existência, a temperaturas suficientemente altas, de uma “Transição Vitrea” (amolecimento), que depende do tipo de polímero (tipo e comprimento da cadeia principal e tipos de radicais laterais). • Assim, podem ser estruturados por moldagem quente ou fria. • Entre os polímeros termoplásticos mas utilizados em MEMS podemos destacar : • PMMA (poli metil metacrilato) (acrílico) : polímero termoplástico transparente e fotosensível (positivo), sensível a UV, feixe de elétrons e raios-X. Pode ser depositado por spin-coating e fotogravado como fotorresite, em espessuras de até algumas dezenas de µm. • Também poder ser obtido em folhas. Usados em recobrimento, como material de sacrifício e estrutural. Por exemplo, lâminas de PMMA e outros policarbonatos e acrílicos com canais previamente fabricados, podem ser coladas para formar sistemas microfluídicos. • Usado no processo LIGA Micromotor usando processo LIGA 21 Polímeros 2.2 Materiais e propriedades • Polyimida (Kapton ®DuPont) : obtido em geral na forma de folhas com espessuras de até ~200 um. Bom isolante elétrico, inerte e resistente a altas temperaturas (-250 até +400 ºC). • Em folhas é utilizado na industria eletrônica em circuitos impressos flexíveis. • Em tecnologia de MEMS folhas de Kapton tem sido utilizadas microusinadas com Laser para formar canais para sistemas microfluídicos. • Também pode ser obtido por “spin-coating” com espessura de alguns µm e nesta forma é utilizado como resiste, material de sacrifício e como cola em “wafer bonding”. • PDMS (poli dimetil siloxano) : é um polimero a base de Si com as seguintes propriedades : • Flexível e Transparente • Inerte quimicamente e Biocompativel • Permeável a alguns gases • PMDS em Microfluídica : Canais e válvulas 22 Polímeros 2.2 Materiais e propriedades • SU-8 é um epoxy fotosensível que pode ser utilizado como fotoresiste de tipo negativo. • O recozimento pós-exposição inicia um processo de “crosslinking” que torna as cadeias poliméricas nas regiões expostas mais resistente. Assim, durante a revelação é removido o fotorresiste que não foi exposto. Por isso, o padrão obtido é o “negativo” do padrão na mascara fotolitográfica, • Permite a obtenção por “spin-coating” de películas grossas, com até 250 µm ou mais em uma única deposição. Em múltiplas deposições, a espessura pode atingir 1 mm ou mais, • O processamento do SU-8 é feito pelos métodos fotolitograficos convencionais (UV, 350– 400 nm), mas a exposição também pode ser feita por feixe de elétrons ou raios-X, • A cura a maiores temperaturas ou maiores tempos, aumenta o “crosslinking” e a estabilidade térmica do SU-8, tornando-o muito resistente a solventes, ácidos e bases. Por isso mesmo, a sua remoção é relativamente difícil e realizada por plasma (“striping”), • Permite fabricar estruturas com alta razão de aspecto (altura para largura) de até 20:1, • o SU-8 tem sido usado para : • fabricar microcanais em sistemas microfluídicos, guias de onda, etc. • como material de mascaramento em processos de eletro-deposição • produzido pela MicroChem Corp (http://www.microchem.com/) 23 SiC e Diamante 2.2 Materiais e propriedades • O carbeto de Silício (SiC) e o diamante são semicondutores de alto gap de grande interesse para MEMS pois possuem : alta dureza, alta rigidez (modulo de Young), resistência a ambientes agressivos quimicamente, estabilidade em altas temperaturas e alta condutividade térmica : • O SiC pode ser obtidos com diferentes estruturas cristalina. Lâminas de SiC hexagonal são vendidas comercialmente, mas a custo elevado e em pequenos diâmetros. SiC cubico pode ser obtido por crescimento epitaxial diretamente sobre Si, mas o material apresenta grande densidade de poros e defeitos estruturais devido à diferença nas distâncias interatômicas. • Têm sido desenvolvidos sensores de pressão de SiC que operam em altas temperaturas (~500 oC) mas a maioria dos trabalhos é em âmbito acadêmico. A corrosão do SiC é uma dificuldade e exige métodos alternativos para definir padrões, como a deposição seletiva. • SiC policristalino obtido por CVD tem sido estudado como material estrutural utilizando películas Si ou SiO2 como material de sacrifício. Em nosso grupo temos utilizado a-SiC:H/SiOxNy ambos obtido por PECVD. 24 Estruturasde de SiC 2.2 Materiais e propriedades Cantilevers de SiC obtido por PECVD : note o baixo stress 25 Diamante 2.2 Materiais e propriedades • Apesar do interesse, o diamante tem sido menos estudado que o SiC. • Filmes com até alguns micrometros de diamante policristalino ou “diamnod like carbon” são obtidos por CVD e PECVD são semicondutores de alto gap com propriedades particularmente interessantes para MEMS. • A razão entre o módulo de elasticidade e a densidade do diamante é extremamente alta, o que permite fabricar estruturas vibrantes com freqüência de ressonância extremamente altas : • Devido à sua larga banda proibida o diamante é bom emissor de elétrons por efeito de campo, por isso tem sido utilizado na fabricação de ponteiras de emissora de elétrons. • A semelhança do que ocorre com o SiC, a corrosão dos filmes de diamante também é uma dificuldade tecnológica e métodos alternativos para definição padrões devem se procurados (como a deposição seletiva). 26