Aula 4: Conceitos básicos de ligações químicas Alan Garcia C. da Silva Feira de Santana – BA Por quê estudar? O tipo de ligação interatômica geralmente explica a propriedade do material. Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que é mole, escuro e “gorduroso” e na forma de diamante que é extremamente duro e brilhante. Essa diferença nas propriedades é diretamente atribuída ao tipo de ligação química que é encontrada no grafite e não no diamante. DIAMANTE GRAFITA Afinidade química entre os materiais. Amianto crisotila: Silicato hidratado de magnésio (3MgOSiO2H2O) CONCEITOS FUNDAMENTAIS • Ligação química: é a força atrativa que mantém dois ou mais átomos unidos. • Ligação covalente: resulta do compartilhamento de elétrons entre dois átomos. Normalmente encontrada entre elementos não-metálicos. • Ligação iônica: resulta da transferência de elétrons de um metal para um não-metal. • Ligação metálica: é a força atrativa que mantém metais puros unidos. Forças e distância de Ligações A distância entre 2 átomos é determinada pelo balanço das forças atrativas e repulsivas Quanto mais próximos os átomos, maior a força atrativa entre eles, maior ainda são as forças repulsivas devido a sobreposição das camadas mais internas Quando a soma das forças atrativas e repulsivas é zero, os átomos estão na chamada distância de equilíbrio. A inclinação da curva no ponto de equilíbrio dá a força necessária para separar os átomos sem promover a quebra da ligação. Os materiais que apresentam uma inclinação grande são considerados materiais rígidos. Ao contrário, materiais que apresentam uma inclinação mais tênue são bastante flexíveis Força de Ligações e Rigidez Lei de Hooke F = k .Δl Está relacionado diretamente com as forças das ligações interatômicas Comportamento dos metais quando submetidos a resistência à tração. Raios atômicos e iônicos A distância de equilíbrio entre os centros de dois átomos vizinhos pode ser considerada como a soma de seus raios (comprimento de ligação) Fatores que podem alterar a distância entre os centros dos átomos: (a) Temperatura (b) Valência iônica (c) Número de átomos adjacentes (a) Temperatura O aumento na energia, aumentará a distância interatômica. A maioria dos materiais tendem a se expandir quando aquecidos (b) Valência iônica Átomos Fe Fe +2 Fe+3 Raio 0,124nm 0,074nm 0,064nm (c) Números de átomos subjacentes Quanto maior o números de átomos adjacentes, maior a repulsão eletrônica provenientes dos átomos vizinhos, e consequentemente, maiores as distâncias interatômicas. N. de átomos subjacente ao Fe 8 12 Raio (nm) 0,1241 0,127 Símbolos de Lewis Para um entendimento através de figuras sobre a localização dos elétrons em um átomo, representamos os elétrons como pontos ao redor do símbolo do elemento. O número de elétrons disponíveis para a ligação é indicado por pontos desemparelhados. Esses símbolos são chamados símbolos de Lewis. Geralmente colocamos os elétrons nos quatro lados de um quadrado ao redor do símbolo do elemento. Símbolos de Lewis A regra do octeto Todos os gases nobres, com exceção do He, têm uma configuração s2p6. A regra do octeto: os átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons até que eles estejam rodeados por 8 elétrons de valência (4 pares de elétrons). Cuidado: existem várias exceções à regra do octeto. A regra do octeto Ligações Químicas A ligação química é formada pela interação dos elétrons de valência através de um dos seguintes mecanismos: -Ganho de elétrons -Perda de elétrons -Compartilhamento de elétrons Tipos de Ligações Ligações primárias ou interatômicas Iônica Polares Covalente Metálica Apolares Ligações secundárias ou intermoleculares Forças Van Der Waals Dipolo-Dipolo Ligações de hidrogênio Ligação Iônica Os elétrons de valência são transferidos entre átomos produzindo íons Forma-se com átomos de diferentes eletronegatividades (um alta e outro baixa) Ligação Iônica Ligação Iônica A ligação é forte = 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligação é geralmente alto) Ligação Iônica A ligação predominante nos materiais cerâmicos é iônica São duros e quebradiços Isto deve-se à resistência oferecida pelos íons em suas posições de equilíbrio Ligação Iônica São geralmente solúveis em solventes polares, cuja constante dielétrica é elevada. Ligação Iônica Ligação Iônica As forças atrativas eletrostáticas entre os átomos é não-direcional os átomos num material iônico arranjam-se de forma que todos os íons positivos têm como vizinho mais próximo íons negativos, sendo as forças atrativas igual em todas as direções. A magnitude da força obedece a Lei de Coulomb Ligação Iônica Ligação Iônica Ligação Iônica Energias envolvidas na formação da ligação iônica A formação de Na+(g) e Cl-(g) a partir de Na(g) e Cl(g) é endotérmica. A reação NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) é endotérmica ( H = +788 kJ/mol). A formação de uma rede cristalina a partir dos íons na fase gasosa é exotérmica: Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) H = -788 kJ/mol Energias envolvidas na formação da ligação iônica • Energia de rede: é a energia necessária para separar completamente um mol de um composto sólido iônico em íons gasosos. • A energia de rede depende das cargas nos íons e dos tamanhos dos íons: El Q1Q2 d k é uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 são as cargas nas partículas e d é a distância entre seus centros. Energias envolvidas na formação da ligação iônica A energia de rede aumenta à medida que: As cargas nos íons aumentam A distância entre os íons diminui El Q1Q2 d Configurações eletrônicas de íons dos elementos representativos Esses são derivados da configuração eletrônica dos elementos com o número necessário de elétrons adicionados ou removidos do orbital mais acessível. As configurações eletrônicas podem prever a formação de íon estável: Mg: [Ne]3s2 Mg+: [Ne]3s1 não estável Mg2+: [Ne] estável Cl: [Ne]3s23p5 Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar] estável Ligação Covalente Ligação Covalente Os elétrons de valência são compartilhados Forma-se com eletronegatividade átomos de alta A ligação covalente é direcional e forma ângulos bem definidos (apresenta um certo grau de ligação iônica) Por exemplo: H + H H2 tem elétrons em uma linha conectando os dois núcleos de H. Ligação Covalente Ligação Covalente Ligação Covalente A ligação covalente é forte = 125-300 Kcal/mol Esse tipo de ligação é comum em compostos orgânicos, por exemplo em materiais poliméricos e diamante. Ex: Metano Considerações sobre ligações iônicas e covalentes Muito poucos compostos exibem ligação iônica e covalente puras A maioria das ligações iônicas tem um certo grau de ligação covalente e vice–versa, transferem e compartilham elétrons O grau do tipo de ligação depende da eletronegadividade dos átomos constituintes. Considerações sobre ligações iônicas e covalentes Quanto maior a diferença nas eletronegatividades mais iônica é a ligação Quanto menor a diferença nas eletronegatividades mais covalente é a ligação