Reações Radicalares
Introdução à Química Orgânica
Os radicais
• Espécies que apresentam um elétron desemparelhado (um elétron
apenas no orbital)
• Altamente reativas (especialmente os pequenos)
• Reação em cadeia
• Abstração de átomo
• adição
• Podem ser formados a partir da homólise ligações covalentes
• Essa quebra é endotérmica
Estabilidade relativa dos radicais
• É possível determinar a estabilidade relativa dos radicais estudandose termodinamicamente as clivagens homolíticas que geram um
mesmo radical (por exemplo, abstração de hidrogênio de diferentes
alcanos)
• A partir desse estudo foi possível determinar que:
Radicais terciários> secundários> primários>metila
• Ou seja, a mesma ordem dos carbocátions
• A explicação essa ordem também é o fenômeno da hiperconjugação
Halogenação radicalar
• R-H + X2 → R-X + HX
• Não é SN!
• A halogenação pode ser múltipla
• Etapas
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Iniciação
Propagação
Abstração do halogênio
Terminação
Halogenação de alcanos
• Cloração
• Fluoração
• Bromação
• Iodação
A geometria dos radicais alquila
Gerando centros de quiralidade
Adição radicalar a alcenos
• Anti-Markovnikov para o bromo
• Mecanismo
• Comparação com adição iônica
Polimerização por adição
• Mecanismo
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Iniciação
Propagação
Terminação
(transferência de cadeia)
Alguns polímeros de adição
Ainda sobre radicais
• Espécies reativas de Oxigênio (água oxigenada, radical hidroxila,
superóxido, etc.)
• Óxido Nitríco
• Oxidação lipídica