Aminas
Introdução à Química Orgânica
As aminas
• Nomenclatura
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Metilamina ou metanamina (1ª)
Etilmetilamina ou N-metiletanamina (2ª)
Dietilamina ou N-etiletanamina (2ª)
Trietilamina ou N,N-dietiletanamina
Arilaminas:
• Anilina ou benzenamina, N-metilanilina ou N-metilbenzenamina, p-toluidina ou 4-metilbenzenamina.
As aminas
• Propriedades físicas
• Moderadamente polar
• Ligações de H (primárias, secundárias e terciárias)
• Estrutura
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Um par de elétrons não compartilhado na última camada
N sp3
Tetraédricas, considerando o par de elétrons
Quiralidade
Propriedades físicas das aminas
Basicidade
• Bases fracas (mais forte que a água, mais fraca que o hidróxido e os
alcóxidos, por exemplo)
• Comparação da basicidade: pKa do íon amínio (significado)
• Aminas comuns, alifáticas: pKa entre 9 e 11
• Basicidade das arilaminas
• Comparação com amidas (muito pouco básicas)
• Sais de amônio
• Solubilidade das aminas em meio aquoso ácido
Basicidade amina x amida
Aminas heterocíclicas
Síntese de aminas
• Substituição nucleofílica, alquilação da amônia (alquilações
múltiplas!)
• Alquilação do íon azida
• Síntese de Gabriel: ftalimida de potássio
• Redução de nitrocompostos (aminas aromáticas)
• Aminação redutora de aldeídos e cetonas
• Redução de nitrilas, oximas e amidas
• Degradação de Hofmann:
• R-CO-NH2 + Br2 + 4NaOH → R-NH2 + 2 NaBr + Na2CO3 + 2H2O
Síntese de Gabriel
Reações das aminas com ácido nitroso
• Aminas primárias
• Alifáticas: sal de diazônio instável, forma carbocátion altamente reativo
• Aromáticas: sal de diazônio estável abaixo de 5oC (arenodiazônio)
• A partir desse sal, diversos compostos aromáticos podem ser produzidos
• Aminas secundárias
• Formação de N-nitrosaminas
• Aminas terciárias
• Pouco importante
Compostos aromáticos a partir de sais de
arenodiazônio
Outras reações de aminas
• Acoplamento de sais de diazônio: azocompostos
• Eliminação de Hofmann: formação do alceno menos substituído a
partir de hidróxido de amônio quaternário