Alcanos e Cicloalcanos Química Orgânica Alcanos Alcanos têm a formula geral CnH2n+2 Nomes de alcanos não ramificados com 1-20 átomos de carbono. N ame Molecular Formula methane CH4 C2 H6 ethan e propane C3 H8 bu tane C4 H1 0 pen tane C5 H1 2 hexan e C6 H1 4 hep tane C7 H1 6 octane C8 H1 8 nonane Molecular Formula C9 H2 0 decan e C1 0 H2 2 dodecan e C1 2 H2 6 tetrad ecane C1 4 H3 0 N ame hexadecane C1 6 H3 4 octadecan e C1 8 H3 8 eicosane C2 0 H4 2 Representação dos alcanos Formula linha - ângulo Cada linha representa uma ligação simples O final de cada linha representa um grupo CH3. Cada vertice (ângulo representa um átomo de carbono. Ball-an d-stick model Line-angle formula Stru ctural formula CH3 CH2 CH2 CH3 Butane CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 Pen tane Nomenclatura 1.O nome do alcano com uma cadeia hidrocarbonada não ramificada consiste num prefixo mais um sufixo ane. 2. Para alcanos ramificados, a cadeia principal é a que tem maior número de átomos de carbono. 3. A cada substituinte é dado um número e um nome. CH3 CH3 CHCH3 2-Methylpropane 2 1 3 4. Se há um substituinte, dê numeração à cadeia de modo este tenha o número mais baixo. CH3 CH3 CH2 CH2 CHCH3 2-Methylpen tane 5 4 3 2 1 Isómeros de Constituição Isómeros constitucionais: Compostos com a mesma formula molecular mas com diferente conectividade dos seus átomos. Existem dois isómeros constitucionais com a mesma formula molecular C4H10. CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH3 CHCH3 Butane (bp -0.5°C) 2-Meth ylp ropan e (bp -11.6°C) Propriedades físicas Alcanos são compostos não polares e têm apenas interacções fracas entre as suas moléculas. Forças de dispersão: Forças intermoleculares fracas resultam da interacção temporária de dipolos induzidos. Propriedades físicas Ponto de ebulição Alcanos de baixo peso molecular (1 a 4 carbonos) são gases à temperatura ambiente, ex: metano, propano, butano. Alcanos com 5 a 17 carbonos são líquidos à temperatura ambiente, ex: hexano, decano, gasolina, kerosene. Alcanos com 18 ou mais carbonos) são semisolidos ou solidos à temperatura ambiente. Densidade Média cerca de 0.7 g/mL. Propriedades físicas Isómeros constitucionais são compostos diferentes e têm propriedades fisicas diferentes Reacções dos alcanos Reacções dos alcanos 2 CH3CH2CH2CH3 8 CO2 + 10 H2O Cracking e hidrocracking (industrial) long-chain alkane s heat + 13 O2 catalyst shorte r-chain alkane s Halogenação CH4 + Cl2 he at or light CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 Conformações É qualquer arranjo tridimensional dos átomos, que resulta da rotação que ligação simples. Conformações do etano Conformação em estrela é a de mais baixa energia O ângulo dihedral é de 60º H H H model H H H Newman projection sawhorse Conformações do etano (2) Conformação eclipse tem a energia mais elevada Ângulo dihedral é de 0º Análise Conformacional Ângulo de torsão: resistente à rotação Para o etano são 3,0 kcal/mol Conformações dos Alcanos (conclusão) Estruturas que resultam da rotação livre da ligação C-C; Podem diferir em energia. O conformero de mais baixa energia é o que prevalece mais tempo. As moléculas conformações. rodam através das possíveis Conformações do propano Aumento ligeiro da tensão torsional devido á presença do grupo metil que é mais volumoso Conformações do butano (C2-C3) Os grupos metil em eclipse são de energia mais elevada Impedimento estereo Ângulo dihedral 0º totally eclipsed Conformações do butano (C2-C3) Quando os grupos metil estão na posição anti é o conformero de mais baixa energia Ângulo dihedral 180º anti Conformações do butano (3) Grupos metil eclipsados com o hidrogénio Conformação com nível de energia mais alta do que em estrela Ângulo dihedral 120º eclipsed Conformações do butano (4) Conformação em estrela à direita Grupos metil mais próximos que a conformação anti Ângulo dihedral 60º gauche Analise Conformacional Alcanos de cadeia hidrocarbonada maior Conformações anti são as de mais baixa energia A cadeia hidrocarbonada é em zigzag CH3CH2CH2CH2CH3 H H H H H C C C C C H H H H H H H Cicloalcanos Anéis de átomos de carbono (grupos CH2) Fórmula CnH2n Não polar, insolúvel em água Forma compacta Ponto de ebulição e fusão semelhante aos alcanos ramificados com o mesmo número de carbonos Isomerismo cis-trans Cis: grupos semelhantes estão no mesmo lado do anel Trans: grupos semelhantes estão no lado oposto Estabilidade dos cicloalcanos Anéis com 5 a 6 membros são mais estáveis Ângulos de ligação próximo de 109,5º Ângulo de torção Calor de combustão por -CH2- 166.6 164.0 157.4 Long-chain 158.7 Heats of Combustion Alkane + O2 CO2 + H2O 158.6 158.3 157.4 Ciclopropano Elevada tensão de anel devido à compressão do ângulo; Muito reactivo, ligações fracas Ciclopropano (2) Tensão torsional devido aos hidrogénios eclipsados Ciclobutano Ângulo de tensão devido à compressão Tensão torsional parcialmente aliviado devido ao anel fazer uma “prega” Ciclopentano Se fosse planar os ângulos seriam de 108º, mas todos os hidrogénios serão eclipsados. A conformação “pragueada” reduz o ângulo torsional Ciclohexano Ângulos seriam de 120º se fosse planar; A conformação em cadeira tem ângulos de ligação de 109,5º e todos os hidrogénios estão em estrela; Não existe tensão angular nem tensão torsional Conformação em cadeira Conformação em barco Energia Conformacional Posições axial e equatorial Ciclohexanos monosubstituidos Interacções 1,3 diaxial Ciclohexanos disubstituidos Isomeros cis-trans Ligações que são cis, alternam axialequatorial em volta do anel CH3 CH3 Grupos volumosos Grupos como o t-butil causam uma grande diferença de energia entre a conformação axial e equatorial Conformação mais estável põe t-butil equatorial sem importância em termos de energia Fim