Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Iodação de pirazóis em meio aquoso promovida por ultrassom
Jéssica Kunsminskas da Silva1 (IC), Gleison A. Casagrande1 (PQ), Cristiano Raminelli2 (PQ)
e Lucas Pizzuti1,* (PQ)
1
Faculdade de Ciências Exatas e Tecnologia, Universidade Federal da Grande Dourados, Dourados, MS
Departamento de Ciências Exatas e da Terra, Universidade Federal de São Paulo, Diadema, SP
*[email protected]
2
Palavras Chave: Iodopirazóis, água como solvente, ultrassom.
Introdução
Os pirazóis e seus derivados apresentam grande
importância para a síntese de fármacos. São
utilizados na produção de anti-inflamatórios,
antivirais e antitumoriais Em particular, os 4iodopirazóis vêm sendo explorados como materiais
de partida na química de acoplamentos cruzados e
em reações de troca iodo-metal que focam na
síntese
desses
compostos
biologicamente
1
importantes.
Os métodos existentes para a síntese de 4iodopirazóis não satisfazem alguns dos requisitos
ambientais, incluindo o grande excesso de
reagentes necessário, a geração de resíduos tóxicos
2
e o longo tempo de reação.
O presente trabalho descreve uma condição de
reação branda e rápida para síntese de diversos
pirazóis a partir da ciclocondensação de compostos
1,3-dicarbonílicos com hidrazinas, via ultrassom, e a
posterior iodação utilizando I2/H2O2 em meio aquoso,
também sob irradiação ultrassônica, para a
obtenção de 4-iodopirazóis.
Resultados e Discussão
A série de pirazóis 2a-c foi sintetizada a partir dos
compostos 1,3-dicarbonílicos (1a-c) segundo a
metodologia já existente para a síntese desses
pirazóis via ultrassom, com tempo entre 10 e 25
minutos, utilizando água ou etanol como solvente.
Posteriormente, os pirazóis 2a-c obtidos foram
submetidos ao sistema de iodação mostrado no
Esquema. Os pirazóis iodados 3a-c foram obtidos
em rendimentos de 63-78% (Tabela).
Os 4-iodopirazóis 3a-c sintetizados apresentaram
propriedades físicas e espectroscópicas de acordo
com as estruturas propostas. Os compostos 3a-c
foram obtidos com alto grau de pureza sem a
necessidade
de
purificação
por
coluna
cromatográfica.
Tabela: Condicões reacionais e dados experimentais dos 4iodopirazóis 3a-c.
Pirazol
iodado
a
36a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
H2O2
(equiv)
Tempo
(min)
Rend.
(%)a
1,5
3
60
65
1,5
3
75
63
1,5
3
90
78
Rendimentos dos produtos isolados.
Conclusões
A metodologia utilizada demonstrou ser eficaz de
modo que os 4-iodopirazóis foram sintetizados e
isolados com bons rendimentos. Os objetivos
relacionados à química limpa foram alcançados
através da baixa quantidade de resíduos gerados,
redução nos tempos de reação e obtenção de
produtos mais puros. O escopo da reação será
aumentado com a iodação dos demais pirazóis já
preparados e otimização dos rendimentos obtidos.
Agradecimentos
Ao CNPq, ao Capes e à FUNDECT pelo suporte
financeiro.
____________________
1
Wang, Z.-X.; Qin, H.-L. Green Chem. 2004, 6, 90.
Kim, M. M.; Ruck, R. T.; Zhao, D.; Huffman, M. A. Tetrahedron Lett.
2008, 49, 4026 e referências citadas.
3
Gallo, R. D. C.; Gebara, K. S.; Muzzi, R. M.; Raminelli, C. J. Braz.
Chem. Soc. 2010, 21, 770.
2
Esquema
I2
(equiv)