Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Estudo da catálise de xantenonas, em fase sólida, por ácidos psulfônicos-calix[n]arenos, através da técnica de DESI-MS.
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Aretha P. S. Andrade (PG) *, Yuri Rêgo (IC) , Daniel L. da Silva (PG) , Ângelo de Fátima (PQ) , Sérgio
2
1
Antônio Fernandes (PQ) , Adão A. Sabino (PQ) .
*[email protected]
1
GEQOB (Grupo de Estudos em Química Orgânica e Biológica), Departamento de Química, ICEx, Universidade
Federal de Minas Gerais (UFMG), Pampulha, Belo Horizonte, MG, 31270-901.
2
Departamento de Química, CCE, Universidade Federal de Viçosa (UFV), Viçosa, MG, Brasil
Palavras Chave: DESI-MS, calix[n]arenos, screening, cátalise
Introdução
O desenvolvimento da ionização por eletrospray
(ESI) permitiu a análise de uma vasta gama de
moléculas, por espectrometria de massas. Essa
técnica é conhecida pela habilidade em transferir
espécies em solução para a fase gasosa de forma
suave. Essa característica aliada à alta sensibilidade
e exatidão de massa, torna a técnica de ESI-MS
adequada para os estudos de mecanismos de
reação. Hoje existem vários métodos de ionização
que derivam do ESI e entre eles merece destaque o
1
DESI (Ionização de Dessorção por Eletrospray) que
permite a análise direta de compostos em uma
superfície. Nesse trabalho será mostrado o
monitoramento em fase sólida da síntese de
xantenonas, catalisada por ácido para-sulfônico2
calix[n]areno , com o objetivo de avaliar o
mecanismo dessa reação e desenvolver uma
metodologia de “screening” desses catalisadores em
fase sólida.
Resultados e Discussão
Esse
estudo
começou
com
a
reação
multicomponente entre o β-naftol (1), o 4fluorobenzaldeído (2), a dimedona (3) e o catalisador
(4), sem uso de solvente, esquema 1. A cada 10
minutos foram retiradas pequenas porções dessa
reação, espalhadas sobre uma superfície e
analisadas por DESI-MS.
como os íons de m/z 273 e m/z 390, além do
produto (íon de m/z 373) e os precursores
protonados como o 4-fluorobenzaldeído m/z 139
+
[2+H] , Figura 1.
Figura 1. Espectro de DESI-MS da reação em fase
sólida entre 1+2+3, catalisada pelo cálix (4).
O íon referente ao catalisador (4) foi detectado
apenas em modo negativo.
Conclusões
Através da técnica de DESI-MS foi possível detectar
vários intermediários de uma reação tri-componente
em fase sólida, catalisada pelo ácido p-sulfônico
cálix[n]areno (4), evidenciando a versatilidade dessa
técnica para o monitoramento de reações orgânicas
e “screening” catalisadores.
Agradecimentos
Agradecimentos à FAPEMIG, CAPES e ao CNPq.
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Esquema 1. Síntese do 12-(4-fluorofenil)-9,9-dimetil9,10-dihidro-8H-benzo[a]xanten11(12H)-ona (5).
1
O monitoramento dessa reação permitiu a detecção
de vários intermediários propostos para essa reação
2
da Silva, D.L.; Fernandes, S. A.; Sabino, A.A.; de Fátima, Tetrahedron
Lett, 2011, 52, 6328
36a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Takats Z.; Wiseman J.M; Cologan. B; Cooks R. G. Science. Ed. 2004.
306, 407.