Vestibular 2012 — 2a fase Gabarito — Química Questão 01 (Valor: 15 pontos) A partir da análise das informações da tabela periódica, da tabela que apresenta algumas propriedades periódicas dos elementos químicos do grupo 16, e das configurações eletrônicas, em ordem crescente de níveis de energia, desses elementos, pode-se concluir: O raio atômico cresce, em função do aumento do número atômico dos elementos químicos, no grupo e, consequentemente, com o número de níveis de energia, o que justifica a tendência de aumento do tamanho do átomo. A tendência à diminuição dos valores do primeiro potencial de ionização, com o aumento do número atômico e do número de níveis de energia nos átomos dos elementos químicos do grupo, ocorre porque a atração exercida pelo núcleo sobre os elétrons mais externos diminui. Quando os elétrons são adicionados a um átomo neutro na formação de um ânion, embora o número de níveis de energia permaneça constante, as repulsões elétron-elétron aumentam e fazem com que o tamanho do ânion seja maior do que o do átomo neutro. Com base nas tendências de aumento dos valores do raio atômico e de diminuição dos valores do primeiro potencial de ionização, pode-se estabelecer as relações matemáticas, entre essas propriedades dos elementos químicos polônio e telúrio: X > 137pm e Y < 869kJ/mol. Questão 02 (Valor: 20 pontos) Cálculo da quantidade de matéria de ácido nítrico em 10L de solução aquosa a 68% (m/m) e d=1,51g.mL−1. Sendo a massa molar do ácido nítrico igual a 63,0g.mol-1, a quantidade de matéria de ácido 1,0.10 4 mL.1,51g.mL−1.0,68 = 1,63.10 2 mol ou 163mol. nítrico na solução é nHNO 3 = −1 63,0g.mol Cálculo do volume de amônia necessário a obtenção de 163mol de ácido nítrico. Considerando-se a equação global resultante da soma das equações I, II e III, multiplicadas respectivamente por 1, 3 e 2, 2 NH3 (g) + 2O 2 (g) → H+ (aq) + NO3− (aq) + H2O(l ), H O e que a razão entre os coeficientes estequiométricos de amônia e de ácido nítrico é igual a 1, o volume de amônia pode ser calculado utilizando-se a equação geral dos gases ideais V= 1,63.10 2 mol.0,082atm.L.K −1.mol −1.300K ≅ 4,01.103 L. 1,0atm Considerando-se os potenciais padrão de redução fornecidos na tabela e a afirmação, pode-se verificar se são espontâneas as reações propostas entre a prata e o ácido nítrico. De acordo com as semi-equações, a prata, Agº, não reage com o ácido nítrico produzindo NO2(g) porque a reação não é espontânea Agº(s) → Ag+(aq) + e− NO3− (aq) + 2H+(aq) + e− → NO2(g) + H2O(l) ∆Eº = 0,79V − (+0,80V) = −0,01V, entretanto, a prata reage com o ácido nítrico produzindo NO(g), porque nesse caso, a reação é espontânea Agº(s) → Ag+(aq) + e− NO3− (aq) + 4H+(aq) + 3e− → NO(g) + H2O(l) ∆Eº = 0,96V − (+0,80V) = +0,16V. Portanto, a afirmação é verdadeira. Questão 03 (Valor: 20 pontos) De acordo com as fórmulas dos sais e a posição dos elementos químicos que deram origem aos cátions, na Tabela Periódica, pode-se estabelecer a relação, em ordem decrescente de raio iônico: K+(aq) > Ca2+(aq) > Zn2+(aq) > Al3+(aq). Considerando que a acidez do cátion hidratado está relacionada à intensidade de carga e ao tamanho do raio iônico, e que o cátion de menor raio iônico e de maior carga libera mais facilmente H+(aq), conclui-se que em cada erlenmeyer, de A à D, existe, respectivamente, K+(aq), Ca2+(aq), Zn2+(aq) e Al3+(aq), relacionados ao valor numérico, respectivo, de pH: 7,0, 6,9, 5,5 e 3,5. Considerando-se que os íons Fe3+(aq) apresentam maior facilidade para liberar H+(aq) em razão de possuírem maior carga elétrica e menor raio iônico, comparados aos dos íons Cu2+(aq), conclui-se que o valor numérico da constante de equilíbrio, Keq, do sistema formado pela solução de Fe3+(aq), nessas condições, é maior que o valor da constante de equilíbrio do sistema formado pela solução de Cu2+(aq). Questão 04 (Valor: 15 pontos) Cálculo da variação de entalpia, ∆Hº, do oxigênio atômico, O•, a partir das entalpias de formação de NO2(g) e de NO(g), de acordo com as equações químicas I e II. ∆HofNO = ∆H1o + 181 = = +90,5kJ.mol −1. 2 2 De acordo com a Lei de Hess ∆HofNO 2 = ∆H1o + ∆Ho2 + 181kJ + ( −113)kJ = = +34kJ.mol −1. 2 2 Considerando a equação termoquímica III e que ∆Ho3 = ( ∆HofNO + ∆HoO • ) − ∆HofNO 2 , tem-se +304kJ = (90,5kJ + ∆HoO• ) – 34kJ 304kJ – 90,5kJ + 34kJ = ∆HoO • ∆HoO • = +247,5kJ. Considerando que elemento químico é o conjunto de átomos com o mesmo número atômico e que substâncias simples são formadas por átomos de um mesmo elemento químico, as substâncias moleculares O2 e O3 constituídas, respectivamente, por moléculas de dois e três átomos do elemento químico oxigênio, representam substâncias simples e não elemento químico. Questão 05 (Valor: 15 pontos) Cálculo das fórmulas mínima e molecular de um éster. Número de átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio na molécula. nC = nH = nO = 0,180g 12,0g 0,030g 1,00g 0,160g 16,0g = 1,5.10 − 2 = 3,0.10 − 2 = 1,0.10 − 2 Multiplicando-se esses números por 2,0.102, tem-se a relação estequiométrica entre os menores números inteiros de átomos na fórmula, nC=3,0, nH=6,0 e nO=2,0. Essa relação indica que a fórmula mínima do éster é C3H6O2. Como a massa molecular da substância considerada é 74u e (3.12u+6.1,0u+2.16u)n = 74u, logo n = 1, e a fórmula molecular dessa substância é igual à fórmula mínima C3H6O2. Considerando que o éster por hidrólise, produziu metanol, CH3OH, e que a fórmula molecular é igual a C3H6O2, conclui-se que o ácido carboxílico que deu origem a essa substância, possui dois átomos de carbono na estrutura, logo, a fórmula estrutural condensada desse éster é O H3CC OCH3 Questão 06 (Valor: 15 pontos) Como as etapas da sequência representam reações que ocorrem em um sistema aberto em que há perda de massa, conclui-se que essa sequência não está de acordo com o princípio de conservação de massa. A celulose é a matéria-prima utilizada diretamente na produção de hidrocarbonetos. Como parte dos produtos de decomposição da celulose não é reaproveitada para a renovação completa da matéria prima, em razão da perda de massa, esse processo de produção de hidrocarbonetos não é considerado sustentável do ponto de vista do princípio da conservação de massa. Obs.: Outras abordagens poderão ser aceitas, desde que sejam pertinentes. Salvador, 19 de dezembro de 2011 Antonia Elisa Caló Oliveira Lopes Diretora do SSOA/UFBA