19/08/2012 Aula 01 Regra do Octeto 1. TEORIA DO OCTETO; 2. LIGAÇÃO IÔNICA: CONCEITOS, CARACTERÍSTICAS; 3. LIGAÇÃO COVALENTE: ESTRUTURAS, CONCEITOS, CARACTERÍSTICAS; 4. LIGAÇÃO COVALENTE COORDENADA; 5. LIGAÇÃO METÁLICA; 1. FUNDAMENTOS TEÓRICOS; 6. GEOMETRIA MOLECULAR E POLARIDADE DE MOLÉCULAS; 7. TEORIA DA REPULSÃO DOS PARES DE ELÉTRONS DA CAMADA DE VALÊNCIA; Os átomos, ao se combinarem, tenderão a adquirir a configuração do gás nobre mais próximo, que é de oito elétrons na última camada (octeto) para atingir a estabilidade. 8. TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA; 9. ESTRUTURAS RESSONANTES; 10. FORÇAS INTERMOLECULARES. Exemplo 11Na - 1s2 2s2 2p6 3s1 (K=2 – L=8 – M=1) o átomo de sódio tende a ceder um elétron para se estabilizar, formando o cátion sódio, que possui configuração de gás nobre. 11Na + - 1s2 2s2 2p6 (K=2 – L=8) Observação: Alguns átomos (H, Li, Be) estabilizam-se, segundo a configuração eletrônica gás nobre hélio (1s2). Ligação Iônica ou Eletrovalente • Caracteriza-se pela transferência de elétrons de um átomo que perde elétrons para outro átomo que ganha elétrons. •Atração eletrostática entre íons de cargas opostas (cátion e ânion) • Ocorre normalmente entre: METAL e AMETAL ou METAL e HIDROGÊNIO. 1 19/08/2012 Ligação Iônica ou Eletrovalente Ligação Iônica ou Eletrovalente Ligação entre o sódio (metal) e o cloro (ametal): 11Na 17Cl oo - 2 - 8 – 1 (tende a ceder um elétron) Na - 2 - 8 – 7 (tende a receber um elétron) x oo [ Na ] + + [ xo Cl oo ] oo + o oClo oo [Na] + [Cl] NaCl Ligação Iônica ou Eletrovalente Fórmula de um Composto Ligação entre o cálcio (metal) e o cloro (ametal) 20Ca 17Cl x+ y y- [ ÂNION ] x - 2 - 8 - 7 (tende a receber um elétron) oo o Ca [ CÁTION ] - 2 - 8 - 8 - 2 ( tende a ceder 2 elétrons) x x + Cl oo oo o Cl oo o o [ Ca ] 2+ oo ] + 2 [ o Cl oo x o o o o CaCl Família Carga dos íon 1A +1 2A +2 3A +3 5A -3 6A -2 7A / H -1 2 Fórmula de um Composto Compostos Iônicos: Exemplo: Composto iônico formado pelos elementos Alumínio (Al) e Oxigênio (O). São sólidos nas condições ambiente; Al (3A) : 2 – 8 - 3 / O (6A) : 2 – 8 - 6 3+ [ Al ] 2 [O Fórmula Molecular: 2] 3 Possuem elevados pontos de fusão e ebulição; Conduzem a corrente elétrica quando fundidos ou em solução aquosa, devido à presença de íons livres. Al2O3 2 19/08/2012 Ligação Covalente ou Molecular Ligação Covalente ou Molecular Ligação química entre 2 átomos de cloro Caracteriza-se pelo compartilhamento (emparelhamento) de elétrons. 17Cl : 2-8-7 (tende a receber 1e-) Fórmula eletrônica ou de Lewis • Ocorre normalmente entre: Fórmula estrutural plana Fórmula molecular AMETAL e AMETAL ou o o AMETAL e HIDROGÊNIO Carbono e oxigênio 6C : 2 - 4 ( tende a receber 4e-) 8O : 2 - 6 (tende a receber 2e-) Fórmula eletrônica ou de Lewis xx x o O x oC xx o o x xx x xOx Fórmula Fórmula estrutural plana molecular O C O oo Cl oo ox xx x Cl x xx Cl Cl Cl2 Ligação Covalente Dativa ou Coordenada Ocorre quando um dos átomos envolvidos já adquiriu o octeto e dispõe de par eletrônico livre. Este par pode ser “emprestado” para outro átomo ou íon. CO2 Ligação Covalente Dativa Características dos compostos moleculares Exemplo: SO2 (dióxido de enxofre) Apresentam-se nos estados sólido, líquido e gasoso; Fórmula Eletrônica Fórmula Estrutural possuem pontos de fusão e ebulição geralmente baixos; Não conduzem a corrente elétrica (com algumas exceções. Ex: ácidos na presença de solvente ionizante (por exemplo: água). 3 19/08/2012 Caráter de uma Ligação Pode-se determinar o tipo de ligação através do cálculo da diferença de eletronegatividade (∆E): Ligação Iônica ⇒ ∆E ≥ 1,7 Ligação Covalente ⇒ ∆E < 1,7 Polaridade de Ligações 1. Ligação Covalente Apolar: Ocorre em ligações formadas por átomos de mesma eletronegatividade. Exemplo: H2 Exemplos: HCl H → ∆E = 3,0 - 2,1 = 0,9 - Ligação Covalente H NaCl → ∆E = 3,0 - 0,9 = 2,1 - Ligação Iônica Polaridade de Ligações Ligação Metálica 2. Ligação Covalente Polar: Ocorre em ligações formadas por átomos de diferentes eletronegatividades. Em torno do átomo mais eletronegativo se formará uma carga parcial negativa (δ-) e no átomo menos eletronegativo se formará uma carga parcial positiva (δ+). Exemplo: HCl δ+ H Cl δ- Esquema da Ligação Metálica Ocorre entre átomos metálicos (metal + metal). Como os metais possuem uma baixa eletronegatividade, os mesmos perdem seus elétrons muito facilmente. Esses elétrons livres formam uma nuvem eletrônica que mantém os íons metálicos sempre unidos formando a chamada ligação metálica. Geometria Molecular Tipo de Molécula X2 e XY Geometria linear (toda molécula biatômica é linear) XY2 linear se X é da família 6A: angular XY3 trigonal plan a se X é da família 5A: piramidal XY4 tetraédrica 4 19/08/2012 Geometria Molecular Geometria Molecular Geometria Molecular Geometria Molecular Geometria Molecular Forças Intermoleculares Johannes Diederik Van der Waals (1837-1923), físico holandês, recebeu o Prêmio Nobel da Física em 1910 pelas suas pesquisas sobre os estados gasoso e líquido. 5 19/08/2012 Forças Intermoleculares H H H H O O H H Forças intermoleculares mais fortes As ligações intermoleculares são mais fracas do que as ligações intramoleculares. Maior ponto de fusão Forças Intermoleculares Ligações dipolo-dipolo O O H δ+ H H O H Quanto mais fortes as ligações intermoleculares, maior será a energia posta em jogo para romper as ligações entre moléculas, de forma que a que se dê a passagem do estado sólido a líquido. H δ+ H H O δ+ H δ- O Ligações dipolo-dipolo H H O Ligação dipolo-dipolo δ+ H As ligações dipolo-dipolo estabelecem-se entre moléculas polares. H S δ+ δ+ δ- Ligações dipolo-dipolo H H H δ- H O O H H O H H Forças Intermoleculares H H O Ligação por ponte de H H O S H H H O A ligação de H ( Hidrogênio ) é um caso particular da ligação diplo-dipolo. 6 19/08/2012 Ligações de Hidrogênio δ+ H H O δ- δ+ δ+ H H O δ+ δ+ O Ligações dipolo-dipolo H δ+ H H S H H Gás ( 25º C ) As ligações de H estabelecem-se entre átomos pequenos e eletronegativos (N , O e F) e o átomo de H. Ligações dipolo-dipolo Ligações de Hidrogênio H S H Liquido ( 25º C ) O que condiciona a diferença no estado físico destas substâncias são as ligações de H que se estabelecem entre as moléculas de água. Entre moléculas de H2S não se estabelecem ligações de H. δ- H O H δ- S δ+ H O δ- H δ+ δ+ H δ+ δ+ H H H O δ+ H δ- O δ- Entre moléculas de H2S estabelecem-se ligações dipolo-dipolo. É necessário fornecer mais energia à água para romper essas ligações ( Hidrogênio ), daí , o seu ponto de ebulição ser maior. Ligações de Hidrogênio Ligações de Debye Pontes de Hidrogênio (H ligado a F,O,N): H δ+ H O δ+ Cl Cl O pólo positivo do dipolo permanente (molécula polar) vai atrair a núvem eletrônica da molécula apolar, deformando-a. Esta deformação corresponde ao aparecimento de um dipolo induzido. 7 19/08/2012 Ligações de London Ligações de Debye A δ+ δ+ δ- δ+ Molécula apolar Dipolo 1 δ- δ- δ+ Dipolo induzido Dipolo 1 δ- Dipolo instantâneo Molécula apolar Em média , a nuvem eletrônica distribui-se de uma forma esférica à volta do núcleo. O movimento do elétron, provoca num determinado instante um dipolo instantâneo. As “moléculas” ficam ligadas por forças dipolo permanente -dipolo induzido. Ligações de London Ligações de London B B B δ+ B δ+ δ- δ- δ- Molécula apolar Dipolo instantâneo δDipolo induzido Esta polarização é induzida a moléculas vizinhas, resultando forças de atração entre moléculas. Ligações de London 9F ; 17 Cl ; 35 Br ; δ+ δ+ δ- Dipolo instantâneo δ- δ- Molécula apolar δDipolo induzido A ligação de London depende : - do número de elétrons; - do tamanho da molécula; - da forma da molécula. As forças Intermoleculares 53 I À medida que o raio atómico aumenta (aumento do nº de elétrons) as forças de dispersão de London são mais fortes, daí que, à temperatura ambiente o flúor e o cloro são gases, o bromo é líquido e o iodo é sólido. Forças de van der Waals Forças intermoleculares Existem entre Exemplos Dipolo-dipolo (Forças de Keesom) Moléculas polares HCl ; CH3CH2OH Dipolo permanentedipolo induzido Moléculas polares com moléculas apolares HCl + N2 Forças de dispersão de London Todos os tipos de moléculas 8 19/08/2012 As forças Intermoleculares Energia de ligação Íon - Íon Forças Intermoleculares Relação entre as Forças Intermoleculares e os Pontos de Fusão e Ebulição Dois fatores influenciam os PF e PE das substâncias: Íon - dipolo Dipolo - dipolo Dipolo permanente – dipolo induzido-dipolo Dipolo instantâneo - dipolo induzido Forças Intermoleculares O gráfico a seguir mostra a variação dos pontos de ebulição dos hidretos da família 6A, com o aumento dos números atômicos (aumento do tamanho): O tamanho das moléculas: Quanto maior a superfície, maior o número de interações entre as moléculas vizinhas, o que implica em maiores PF e PE. A intensidade das forças intermoleculares: Quanto mais intensas as atrações intermoleculares, maiores serão os PF e PE. Forças Intermoleculares As forças intermoleculares influenciam: A tensão superficial dos líquidos: Fonte: http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/forcas_intermoleculares.html Forças Intermoleculares As forças intermoleculares influenciam: A cristalinidade e a densidade dos sólidos; Pontes de H no gelo 9