CARACTERÍSTICAS DAS CINZAS DE CARVÃO DA MAIOR PLANTA DE ENERGIA BRASILEIRA À BASE DE CARVÃO: DESTINOS E RECICLAGEM Fernando A. Molossi – [email protected] Laboratório de Estudos Ambientais e Desenvolvimento Nanotecnológico, Centro Universitário La Salle Victor Barreto, 2288 Centro 92010-000 Canoas, RS Katia da Boit – [email protected] Laboratório de Estudos Ambientais e Desenvolvimento Nanotecnológico, Centro Universitário La Salle Felipe Baptista Leão – [email protected] Laboratório de Estudos Ambientais e Desenvolvimento Nanotecnológico, Centro Universitário La Salle Andréia Mello – [email protected] Laboratório de Estudos Ambientais e Desenvolvimento Nanotecnológico, Centro Universitário La Salle Gelsa Edith Navarro Hidalgo – [email protected] Laboratório de Estudos Ambientais e Desenvolvimento Nanotecnológico, Centro Universitário La Salle Resumo: Os carvões, cinzas volantes e cinzas pesadas foram coletadas de sete diferentes unidades em uma grande usina PF brasileira e foram submetidas às análises mineralógica abrangente, geoquímica e petrografia, para investigar as ligações entre o carvão e as características das cinzas. Proporções elevadas de carbono não queimado, e proporções elevadas de enxofre retido foram encontrados nas cinzas volantes provavelmente refletindo combustão menos eficiente e temperaturas de combustão mais baixas associadas. As cinzas volantes deram origem as condições de pH ácido em ensaios de lixiviação à base de água, em contraste com o pH alcalino associado com cinzas volantes produzidas durante as operações normais. Isso provavelmente reflete conteúdos SO3 mais elevados em relação ao total de CaO +MgO para as amostras de cinzas co emitido. Muitos Elementos- traço que são normalmente mobilizados como cátions foram mais abundantes em lixiviados das cinzas volantes. As concentrações totais semelhantes ou mesmo superiores, no entanto, elementos que normalmente são lançados a partir de cinzas de carvão como oxi-ânions foram os menos móveis das cinzas volantes de co-emitido do que a partir de materiais de cinza no ar normalmente disparados. Embora haja certo grau de variação na petrologia dos componentes orgânicos, os carvões fornecidos para as diferentes unidades da central têm características de matéria mineral semelhantes, como quartzo, caulinita, ilita e I/S; proporções menores de feldspato e pirita e traços de calcita, dolomita, anatase e rutilo. Também Ca organicamente associado parece estar presente, formando bassanite nos resíduos de LTA. Palavras-chave: matéria mineral, petrologia das cinzas, elementos-traço, lixiviação. Characteristics of Coal Ash of the Major Brazilian Coal Power Plant: Destinations and recycling Abstract: The feed coals, fly ashes and bottom ashes collected from seven different units in a major Brazilian PF power plant have been subjected to comprehensive mineralogical, geochemical, and petrographic studies, to investigate the links between feed coal and ash characteristics. Ashes from two of the units were collected while the coal was being co-fired with oil as part of the boiler start-up procedure, allowing the impact of oil co-firing on ash characteristics also to be evaluated. High proportions of unburnt carbon and high proportions of retained sulphur were found in the fly ashes produced during oil co-firing, probably reflecting less efficient combustion and associated lower combustion temperatures. Higher concentrations of a number of relatively volatile trace elements were also noted in these fly ashes, compared to the fly ashes collected from units under normal operating conditions. The fly ashes produced during oil co-firing gave rise to acid pH conditions in water-based leaching tests, in contrast to the alkaline pH associated with fly ashes produced during normal operations. This probably reflects higher SO3 contents relative to total CaO + MgO for the co-fired ash samples. Many trace elements that are typically mobilised as cations were also more abundant in leachates from the co-fired fly ashes. This is due, most likely, to the more acid pH conditions involved. Despite similar or even higher total concentrations, however, elements that are typically released from coal ash as oxy-anions were less mobile from the co-fired fly ashes than from the normally-fired fly ash materials. Although there is some degree of variation in the petrology of the organic components, the coals supplied to the different units at the power station all have similar mineral matter characteristics, with quartz; kaolinite; illite and I/S; minor proportions of feldspar and pyrite; and traces of calcite, dolomite, anatase, and rutile. Organically-associated Ca also appears to be present, forming bassanite in the LTA residues. The mineral assemblage indicated by quantitative XRD studies is consistent with the chemistry of laboratory-prepared ashes from the coals. That, in turn, is consistent with the major-element chemistry (LOI-free) of the fly ashes and bottom ashes from the individual units concerned. Keywords: ash petrology, mineral matter, trace elements, element leaching. 1. INTRODUÇÃO O Brasil tem a terceira maior capacidade de geração de eletricidade no hemisfério, superado apenas pelos EUA e Canadá (EIA, 2010). No entanto, a produção brasileira de energia baseia-se principalmente na hidrelétrica e, em menor grau, as fontes de petróleo, com apenas uma pequena proporção da capacidade de geração a carvão. O presente estudo representa uma tentativa de integrar os dados mineralógicos e geoquímicos na queima de carvão, cinzas volantes a partir de unidades diferentes da Tractebel Suez Complexo Termelétrico, Jorge Lacerda, que é a maior usina de energia movida a carvão da América do Sul (875 MW). A fábrica queima carvão, enxofre médio (< um total de 2 % s) com 40% de cinzas, e está equipada com queimadores de baixo NOx - . Cerca de 98,5 % das cinzas volantes são capturadas por precipitadores electrostáticos. As cinzas volantes no Estado de Santa Catarina são usadas principalmente como matéria-prima para cimento e produção de concreto. Também são utilizadas em pequenas quantidades, como um estabilizador de estrada - cama, em misturas de asfalto, compósitos de vidro e cerâmica (DEPOI et al. , 2008). Em 2008, cerca de 90 % de cinzas volantes produzidas na estação de alimentação Jorge Lacerda foram utilizadas na indústria do cimento. As cinzas residuais são geralmente depositadas em aterros ou abandonadas minas próximas à usina. O descontrolado despejo dessas pode expô-las à lixiviação e acabar promovendo o lançamento uma série de poluentes para o meio ambiente. Fig. 1. Localização da Usina estudada. 2. MATERIAIS E MÉTODOS 2.1 Procedimentos Analíticos A usina Jorge Lacerda tem sete diferentes unidades de combustível pulverizado, cujo período de construção ocorreu progressivamente entre 1965 e 1997. As cinzas oriundas dos carvões foram coletadas simultaneamente de cada uma dessas 7 unidades ao longo de um período de cinco dias, seguindo a norma ASTM D 2234-89 (1991). As cinzas volantes, e as cinzas depositadas das unidades 3 e 4 (Amostras FA15, FA16, BA15 e BA16) foram retiradas dos respectivos sistemas de caldeiras. O exame microscópico foi realizado em um microscópio Leitz Orthoplan usando óptica de luz refletida e um objeto de imersão em óleo 50x. Macerais identificações para as amostras de carvão, seguido da nomenclatura do ICCP (1998, 2001), com a ressalva de que a vitrinita pulverizada não poderia ser consistentemente atribuída ao maceral indivíduo. Portanto, só vitrinita total foi relatada. As Reflectâncias da vitrinita foram medidas em 50 pontos por carvão, usando luz polarizada e um filtro de 546 nm. A petrologia das cinzas volantes foi realizada em epóxi obrigado pelotas partículas Sudão Black- atado, preparado para a final polonês 0,05 mm, usando nomenclatura após Hower et al. (1995). As amostras também foram examinadas com a unidade de Leitz Orthoplan. As amostras de carvão foram incineradas a 815 ºC. As cinzas resultantes foram adicionados às porções de pó de cada amostra das cinzas volantes e foram calcinadas a 1050 ºC, logo em seguida foram fundidos em discos de borosilicato seguindo os métodos descritos por Norrish e Hutton (1969). A perda do fogo a 1050 ºC também foi determinada para cada uma das amostras, como parte do processo de preparação. Os principais óxidos de elementos em cada amostra de cinzas foram determinados por fluorescência de raios X (FRX), usando técnicas de espectrometria de um sistema espectrômetro Philips PW2400. O carvão, as cinzas volantes, e as amostras de cinzas inferiores foram digeridos com ácido seguindo um método de duas etapas concebido para manter os elementos voláteis (QUEROL et al., 1997). O processo envolveu a extração de HNO3 a quente, seguido por digestão com HF - HNO3 - HClO4 do resíduo . As soluções resultantes foram analisadas por espectrometria de emissão atômica de plasma indutivamente acoplado (ICP - AES) e espectrometria de massa com plasma acoplado indutivamente (ICP - MS) para uma gama maior de elementos-traço. A fim de estudar a mobilidade dos elementos de cinzas volantes e cinzas inferiores, o teste de conformidade de lixiviação padrão da UE (PT 12457-2:2002) foi aplicado. Este é um único ensaio de lixiviação lote realizado a uma razão de líquido para sólido (L / S) de 10L / kg, com 24 h de tempo de agitação e água deionizada como agente de lixiviação. O teste foi realizado em duplicada. As concentrações de elementos nos lixiviados foram determinadas por ICPMS, ICP - AES, e cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) de técnicas. 3. 3.1. RESULTADOS E DISCUSSÃO Petrologia O carvão utilizado na usina é uma mistura derivado de várias fontes. Os macerais e minerais visíveis observados em cada amostra estão listados na (Tabela 1). O carvão é de alta C geral volátil para alto volátil. Na classificação o carvão é classificado como betuminoso, embora as unidades individuais possam estar recebendo diferentes proporções dos componentes da mistura. Componentes raros inferiores no ranking também foram observados durante a análise petrográfica (Tabela 1). Tabela 1: Petrologia das amostras de carvão (vol.%; Rmax%), incluindo minerais (em cima) e minerais-livres (em baixo). Amostra Vitrinita Fusinita Semifusinita Macrinita Sporinita Silicata Sulfida Carbonato Vitrinita Rmax 10 46.6 15.2 13.6 1.0 4.8 12.6 1.4 0.6 0.51 11 34.8 14.4 26.0 0.2 4.8 14.4 2.4 0.2 0.72 12 33.2 7.2 29.4 0.6 4.8 16.2 2.2 0.4 0.66 13 32.0 7.8 23.0 0.6 6.2 23.8 0.6 1.2 0.52 14 41.6 12.6 21.4 0.2 3.8 14.6 0.8 Trace 0.79 15 30.6 4.6 31.2 0.2 6.6 20.2 1.6 1.2 0.77 16 31.6 7.6 28.8 0.4 3.8 21.0 2.6 0.2 0.73 Amostra Vitrinita Fusinita Semifusinita Macrinita Sporinita 10 57.1 18.6 16.7 1.2 5.9 11 43.1 17.9 32.3 0.2 6.0 12 43.8 9.5 38.8 0.8 6.3 13 45.8 11.2 33.0 0.9 8.9 14 52.0 15.8 26.8 0.3 4.8 15 41.2 6.2 42.0 0.3 8.9 16 43.4 10.4 39.6 0.5 5.2 O carvão tem proporções moderadas, quase igual, de vitrinita e fusinita mais semifusinita, típico de carvões Gondwana (TAYLOR et al., 1998). Há também um componente identificado como coque de petróleo. A presença de inertinita em alguns dos coques sugere que a usina pode realmente estar usando co-incineração, coque derivado do carvão, talvez um subproduto do processo de coque metalúrgico na mistura de combustível. A presença de coque de petróleo ou coque metalúrgico no combustível ajuda a proporcionar uma melhor compreensão da origem do coque anisotrópica nas cinzas volantes produzidas a partir do material de mistura de carvão. 3.1.2 Matéria Mineral A matéria mineral nas amostras (Tabela 2) é dominada por quartzo, caulinita, ilita e interestratificados ilita / esmectita (I / S), com proporções menores de feldspato (provavelmente perto de albita na composição) e pirita. Tabela 2 : Mineralogia de LTA a partir de amostras de carvão (% em peso). Amostra 10 11 12 13 14 15 16 LTA 44.7 46.6 47.7 47.4 45.3 46.7 49.4 Quartzo 25.1 20.8 20.3 22.3 19.8 23.0 21.1 Kaolinita 36.7 30.3 28.8 28.1 28.1 26.0 26.9 Illita 15.0 21.2 18.1 17.9 21.4 17.9 19.3 Mixed layer illita-smectite 15.4 18.2 24.2 23.6 22.0 23.4 23.1 Feldspato (albita) 2.9 3.7 2.6 2.7 2.4 3.8 3.6 Pyrita 2.7 3.2 2.9 3.3 2.5 3.3 2.8 Calcita 0.4 0.6 0.6 0.5 Dolomita 0.6 0.6 Anatase 0.4 0.8 0.7 1.6 0.8 1.2 0.3 0.7 0.5 1.8 1.1 1.5 Rutilo Bassanita 0.8 0.4 0.5 1.0 1.0 1.1 Existem também vestígios de calcita, dolomita, anatase, rutilo e em algumas das amostras de carvão. Uma pequena proporção de bassanita (CaSO4.1/2KH2O) está presente nos resíduos LTA. Como discutido por Ward et al. (2001) e Ward (2002), este material é provavelmente um artefato do processo de incineração de baixa temperatura, produzida pela interacção de Ca organicamente associada e libertados a partir dos componentes macerais durante a oxidação da matéria orgânica. LTA rendimento e as porcentagens minerais na LTA são semelhantes para as misturas de carvão nas sete unidades de estação de energia (Tabela 2). A composição química das cinzas a alta temperatura das amostras de carvão, preparado no 815ºC, é dada na (Tabela 3). Tal como acontece com os dados mineralógicos, as composições das cinzas das amostras individuais de carvão são muito semelhantes um ao outro, com os dois juntos indicando consistência nos constituintes inorgânicos dos carvões fornecidos para as diferentes unidades da central de energia. Tabela 3. Química de cinzas preparadas em laboratório a partir das amostras de carvão (% em peso) 10 11 12 13 14 15 16 SiO2 61.97 59.91 60.19 59.91 57.43 61.08 60.54 TiO2 1.18 1.24 1.25 1.21 1.41 1.24 1.27 Al2O3 24.88 25.61 26.57 24.59 27.03 24.87 26.46 Fe2O3 4.93 4.67 5.31 6.34 6.34 5.12 5.35 MgO 0.77 0.82 0.86 0.88 0.80 0.83 0.66 CaO 1.52 1.46 1.56 1.62 1.36 1.27 1.34 Na2O 0.27 0.42 0.48 0.36 0.19 0.42 0.29 K2O 2.25 2.83 2.86 2.62 2.67 2.85 2.68 P 2 O5 0.08 0.08 0.08 0.07 0.11 0.07 0.08 SO3 1.49 1.46 1.50 1.59 1.24 1.24 1.24 LOI 0.90 0.92 0.56 0.92 1.05 0.60 0.74 Total 100.24 99.42 101.22 100.11 99.63 99.59 100.65 3.2 Cinzas Volantes 3.2.1 Mineralogia Quartzo e mulita são os componentes cristalinos dominantes em cinzas volantes, seguido por Maguemita. Traços de anidrita, rutilo, hematita também estão presentes em algumas amostras. As cinzas volantes contém uma alta proporção de matriz amorfa, principalmente derivados de reações em matéria mineral do carvão a altas temperaturas durante a combustão (CF. WARD e FRANCÊS, de 2006; MATJIE et al, 2008). A comparação com a matéria mineral nos carvões (Tabela 2) sugere que a maior parte do material amorfo e mulita resulturam de reações térmicas de minerais de argila, enquanto maghemita é o resíduo deixado após a destruição do componente da pirita. Como sugerido por outros autores (por exemplo, WARD E FRANCESES, 2006;. MATJIE et al, 2008 ), a ocorrência de quartzo em cinzas volantes é atribuída a grãos de quartzo relíquia do carvão que não derreteu durante o processo de combustão. Estudos de microscopia eletrônica de partículas de cinzas de carvão (por exemplo, BROWNFIELD, 2002) mostram tipicamente Ca -sulfatos que ocorrem nas bordas das partículas de cinzas volantes individuais, de acordo com a condensação de componentes voláteis após a combustão. Pequenas concentrações de anidrita são anotadas em duas amostras de cinzas volantes produzidas por co-disparo de óleo (FA15 e FA16), sugerindo que este processo era particularmente significativo na formação das cinzas em causa. 3.2.2 Petrologia O estudo mostra que a cinza volante é dominada por vidro, com proporções menores de óxidos de ferro tal como (Figura 1A), coque anisotrópico (Figura 1B) e fragmentos de rocha (Figura 1C). Inertinita pode ser encontrada em associação com o coque anisotrópico (Figura 1D). Amostras (FA10 e FA14) para ter tamanhos de partículas grosseiras. Amostra FA15 também é grosseira, mas com um pouco de vidro fino. FA16 tem vidro fino, com agregados graúdos de carbono e vidro, e multa de carbono grossa. FA15 e FA16 apresentaram maiores concentrações de carbono microscopicamente visível ,do que as outras amostras de cinzas volantes, o que seria consistente com a co-incineração de óleo realizada em unidades 3 e 4. Fig. 2. Fotomicrografias de partículas de cinzas. A)'''' Spinel, provavelmente magnetita, em matriz de vidro; B) a Associação Complexa de coque anisotrópica, FA 13; C) Parcialmente fundido fragmento de rocha, a borda exterior foi convertida em vidro, enquanto as argilas no interior de partículas não foram completamente vitrificados; o carbono no interior da partícula foi convertido em coque anisotrópica; coque D) anisotrópica com inertinita, FA 10. Barra de escala de 5 25 microns. 3.2.3 Elementos-traço e principais Os elementos principais das amostras de cinzas volantes são apresentados na (Tabela 4). Amostras FA15 e FA16 têm maior conteúdo de carbono do que as outras amostras consideravelmente maiores por perda ao fogo (LOI). Isto pode ser atribuído a uma combustão incompleta (NAVARRETTE et al., 2004). Tabela 4: Composição elemento maior de amostras de cinzas volantes (% em peso), como analisado, e livre de LOI. Amostra No FA 10 FA 11 FA 12 FA 13 FA 14 FA 15 FA 16 Análises das Cinzas SiO2 59.30 57.98 58.09 60.10 59.22 46.09 50.82 Al2O3 22.98 23.58 25.03 25.35 26.12 23.67 26.47 TiO2 1.13 1.16 1.23 1.25 1.31 1.22 1.32 Fe2O3 8.01 5.68 4.67 5.36 5.67 4.16 4.33 MnO 0.07 0.04 0.05 0.05 0.05 0.04 0.05 CaO 2.07 1.55 1.46 1.61 1.54 1.20 1.41 MgO 0.88 0.79 0.81 0.90 0.83 0.82 0.87 Na2O 0.26 0.56 0.40 0.40 0.30 0.33 0.41 K2O 2.24 2.69 2.81 2.69 2.70 2.67 3.00 P 2 O5 0.06 0.07 0.08 0.07 0.09 0.15 0.20 SO3 0.14 0.31 0.37 0.27 0.26 0.97 1.50 LOI 2.62 5.54 4.19 2.13 0.95 18.77 10.28 TOTAL 99.76 99.94 99.18 100.18 99.03 100.09 100.66 (LECO) 0.92 5.24 3.22 1.26 0.53 15.77 15.98 Amostra No FA 10 FA 11 FA 12 FA 13 FA 14 FA 15 FA 16 LOI-livre SiO2 61.05 61.42 61.16 61.30 60.37 56.67 56.23 Al2O3 23.66 24.98 26.35 25.85 26.63 29.11 29.29 TiO2 1.16 1.22 1.29 1.27 1.33 1.50 1.46 Fe2O3 8.24 6.01 4.92 5.47 5.78 5.12 4.79 MnO 0.07 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.06 CaO 2.13 1.64 1.54 1.64 1.57 1.47 1.56 MgO 0.91 0.83 0.85 0.92 0.85 1.01 0.97 Na2O 0.27 0.59 0.42 0.41 0.31 0.40 0.46 K2O 2.31 2.85 2.95 2.74 2.75 3.29 3.32 P 2 O5 0.06 0.07 0.08 0.07 0.09 0.19 0.22 SO3 0.15 0.33 0.39 0.28 0.26 1.19 1.66 TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Se a concentração de elementos é recalculada para uma base livre de LOI, as amostras têm composições elementares bastante semelhantes. Bem como maior LOI e teores de carbono mais elevados, as cinzas volantes de caldeiras de co-alimentadas com óleo são ligeiramente enriquecidas em S (expresso em SO3 na Tabela 4). Estas cinzas (FA15 e FA16) também contêm proporções pequenas, mas mensuráveis de anidrita. De acordo com Naverrette et al . (2004), S é mais propenso a condensar-se nas partículas de cinzas durante a partida com a co-incineração de óleo, o que está em linha com a presença de observações de anidrita e outros no presente estudo. Os óleos co-emitidos têm baixos níveis de S e, assim, provavelmente não são importantes fontes de S para o processo de condensação. A maioria dos elementos com maiores concentrações em FA15 e FA16 normalmente têm uma volatilidade moderada durante a combustão (CLARK, 1993). Embora outros elementos não fossem usualmente considerados para serem associados com as fases de carbono de cinzas volantes, Hower et al . (2008) observou que, Hg, Se, entre outros elementos, estava presente em entidades de metal 5 nm dentro de um carbono fulereno, assim como em cinzas de um pf- caldeira queimando um carvão Kentucky oriental, demonstrando o potencial para essas associações em cinzas volantes. 3.3 Cinzas pesadas 3.3.1 Mineralogia As amostras de cinzas pesadas têm mineralogia semelhante às amostras de cinzas volantes, com exceção daquelas cinzas volantes (FA15 e FA16) associadas com as operações de coincineração. Uma pequena proporção de anortita em algumas das amostras de cinzas de fundo, pode sugerir fusão e recristalização parcial em pontos mais altos da temperatura no sistema de combustão (CF. MATJIE et al., 2008). 3.3.2 Conteúdo de elementos principais e traços Quando considerado em uma base livre de LOI, as amostras de cinzas em sua maioria têm proporções ligeiramente mais elevadas de Fe2O3 do que as cinzas volantes correspondentes (Tabela 4), e as proporções ligeiramente mais baixas de Al2O3. Isso pode refletir a tendência de Fe para segregar em materiais de cinzas. Tais diferenças não parecem refletir-se na mineralogia de cinzas. A proporção de carbono não queimado é maior nas amostras (BA15 e BA16), que também está em conformidade com as observações para as cinzas. Com algumas exceções (BA13 e BA15), o carbono pode ser correlacionado com os valores de LOI, fornecendo indicação de que a perda de peso por ignição reflete, principalmente, o teor de carbono não queimado. As diferenças entre LOI e teor de carbono provavelmente refletem variações de amostragem associadas ao tamanho das partículas mais grosseiras e a heterogeneidade dos materiais de cinzas. 3.3.3 Lixiviação dos elementos As amostras de cinzas volantes deram origem a valores de pH ligeiramente ácidos (5,3-6,2) nos ensaios de lixiviação. Os restantes das cinzas volantes produzidas foram lixiviadas moderadamente com pH alcalino (pH 5 9,9-10,4), enquanto que os lixiviados cinzas apresentaram níveis de pH nearneutral ( 6,7-7,1). O pH desenvolvido quando cinza volante é imersa na água depende do equilíbrio entre a concentração de elementos alcalinoterrosos, expressa em CaO e MgO nas cinzas, por um lado (o qual iria ser associados com condições de pH alcalino) e da proporção de sulfato potencialmente geradora de ácido e fosfato, por outro (ROY E GRIFFIN 1984; . QUEROL et al 2000; . SEAR et al 2003;. WARD et al 2009), baseado em parte no trabalho de Killingley et al. (2000), que ilustra ainda mais esse relacionamento. De acordo com Navarrette et al . (2004), a interacção entre as partículas de cinza e de SO2 durante o arranque promove a formação de H2SO4, na presença de umidade, ocorrendo a produção de cinzas com um pH medido de 2-3. Processos semelhantes seriam responsáveis para o enriquecimento de S na co- emissão de cinzas volantes do presente estudo e os seus baixos valores de pH em contato com a água . Os valores da condutividade eléctrica também indicam que a cinza de fundo é caracterizada por uma solubilidade em geral, baixa (180-740 mS CM21 ), independentemente de a unidade central de amostragem. Devido a uma maior área de superfície e maior abundância de espécies condensadas, as cinzas volantes deram origem a maiores níveis globais do elemento solubilidade. 3.3.4 Mobilidade de Elementos Traço Um certo número de elementos vestigiais, incluindo B, Be, Cd, Co, Cu, Ge, Li, Mn, Ni, Rb, Sr, e Zn, assim como um número de elementos de terras raras foram libertados em concentrações mais elevadas de Co - emitido das amostras de cinzas volantes (FA15 e FA16) do que de outros materiais de cinzas volantes. No entanto, alguns elementos, tais como Ba, Cr, Ga, Mo, V, W, foram liberados em concentrações mais baixas das cinzas volantes do que em outras cinzas volantes, enquanto outros foram liberados em concentrações aproximadamente similares. A mobilidade relativa dos diferentes elementos sob condições de lixiviação não parece estar relacionada com a concentração total dos respectivos elementos nas amostras de cinzas. Alguns elementos, tais como Cd, Ge, Sr e Zn, são mais abundantes em ambas as cinzas volantes emitidas e seus lixiviados. Outros elementos, como As, Ga, Mo, Pb, Se, Sn, V e W, também são mais abundantes nas cinzas volantes emitidas, mas são liberados em igual e maior concentração nas cinzas volantes. Junto com o trabalho de outros autores (por exemplo, ROY E GRIFFIN, 1984;. QUEROL et al, 2000; . CORNELIUS et al, 2008;. WARD et al, 2009), estas observações sugerem que o pH das peças do sistema de águas cinzas desempenham um papel importante na determinação da mobilidade elemento. A maioria dos elementos que foram mais móveis das cinzas volantes emitidas, se esperava que os mesmos se comportarssem como cations e, por conseguinte, que fossem mais solúveis no âmbito ácido, em vez de condições de pH alcalino. Por outro lado, os elementos que eram mais móveis das cinzas volantes normalmente alimentadas, seria esperado que os mesmos se comportarssem como oxi- anions no sistema de cinzas em água e, por conseguinte, ser mais móveis de acordo com as condições de pH alcalino associados com os referidos produtos de cinzas particulares . 3.5 CONCLUSÃO Embora haja certo grau de variação na petrologia dos componentes orgânicos, os carvões fornecidos para as diferentes unidades têm características da matéria mineral semelhantes, como quartzo, caulinita, ilita e I / S; proporções menores de feldspato e pirita e traços de calcita , dolomita , anatase e rutilo . Também Ca organicamente associado parece estar presente, formando bassanita nos resíduos de LTA. O agrupamento mineral indicado por estudos quantitativos de DRX é consistente com a química das cinzas, obtidos em laboratório a partir das brasas. Devido ao seu teor em SO3 superior em relação ao total de CaO + MgO , as cinzas volantes deram origem a condições de pH ácido em ensaios de lixiviação à base de água, em contraste com o pH alcalino associado com cinzas volantes produzidas durante as operações normais. Muitos Elementos Traço que são normalmente mobilizados como cátions são mais abundantes em lixiviados das cinzas volantes de co- emitidas do que das cinzas volantes normalmente disparadas, provavelmente, por causa das condições de pH mais ácido envolvido. Por outro lado, elementos que são comumente divulgados a partir de cinzas de carvão como oxi-ânions, como Mo, emitido das cinzas são normalmente mais móveis, devido aos níveis de pH mais elevados, e, apesar de concentrações totais semelhantes ou mesmo superiores, são menos móveis a partir de materiais co-emitido. Embora este material só seja produzido por um período relativamente curto de tempo durante as operações de caldeira, o presente estudo demonstrou que as cinzas volantes geradas são utilizadas e podem ter diferentes proporções de carvão não queimado e retido de enxofre, características diferentes de Elementos Traço, de pH diferente quando interagidos com água, e mobilidades diferentes elementos associados com os níveis de pH mais ácidos. REFERÊNCIAS Brownfield, M.E., (2002). Characterization and modes of occurrence of elements in feed coal and fly ash - an integrated approach. US Geological Survey Fact Sheet 038-02, pp. 4. Clarke, L.B., (1993). The fate of trace elements during coal combustion and gasification: an overview. Fuel 72, pp. 731–736. Hower, J.C., Graham, U.M., Dozier, A., Tseng, M.T., Khatri, R.A., (2008). Association of sites of heavy metals with nanoscale carbon in a Kentucky electrostatic precipitator fly ash. Environmental Science & Technology 42, pp. 8471–8477. 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