Química Geral QG5 – 11ª Lista de Exercícios [[N Níívveell V Veessttiibbuullaarreess]] PPrrooff.. CCeellssoo R Raappaaccii 1-) O último elétron da eletrosfera de um cátion M2+ apresenta os seguintes números quânticos: n = 4; l = 2 ; m = 0. Sabendo que esse elétron é desemparelhado qual o número atômico do metal M? 2-) O último elétron da eletrosfera de um cátion X4+ tem os seguintes números quânticos: n= 4; I =1; M = 1. Sabendo que esse elétron é emparelhado qual o número atômico de X? 3-) (FUVEST-SP) a-) Justifique qual das interações é mais forte: gasolina/álcool ou álcool/ água. b-) Classifique estas interações segundo o tipo de ligação predominante. 4-) (FUVEST-SP) A – 1 - Existe somente uma substância de fórmula CHCl3. A – 2 – Existe somente uma substância de fórmula CH2Cl2. B – 1 – O átomo de carbono ocupa o centro de um tetraedro regular, com as valências dirigidas para os vértices. B – 2 – As quatro valências do carbono são equivalentes. Explique as afirmações do conjunto A usando as do conjunto B. 5-) (FUVEST-SP) O composto PtCl2 (NH3)2 apresenta dois Cl e dois NH3 ligados à platina por ligações covalentes. Existem apenas dois isômeros dessa substância. Dê uma justificativa em termos da geometria da molécula. 6-) (UNICAMP-SP) Considere os processos I e II representados pelas equações: I II H 2O (l) → H 2O (g) → 2H 2(g) + O 2 (g) Indique quais ligações são rompidas em cada um desses processos. 7-) (UNICAMP – 91) Na produção industrial de panetones, junta-se à massa o aditivo químico U. I. Este aditivo é a glicerina, que age como umectante, ou seja, retém a umidade para que a massa não resseque demais. A fórmula estrutural da glicerina (propanotriol) é: a-) Represente as ligações entre as moléculas de água e a de glicerina. b-) Por que, ao se esquentar uma fatia de panetone ressecado, ele amolece, ficando mais macia? 8-) (PUC-SP) Com base na estrutura eletrônica do átomo central, sugira o tipo de orbitais hídridos envolvidos nas ligações de cada uma das seguintes moléculas: a-) BF3 e CCl4 b-) PCl5 e SF6 9-) (UNICAMP- SP) Em um gás ideal não há interações intermoleculares, enquanto que nos gases reais elas estão presentes. Com base neste fato indique qual dos gases, HCL e H2, se aproxima e qual se afasta mais do comportamento ideal. Justifique sua resposta. 10-) (IME-SP) Dar uma explicação sucinta para o seguinte fato: a maioria doa elementos da tabela periódica é paramagnética, mas a maioria das substâncias que eles formam é diamagnética? CASD Vestibulares . 1 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG 11-) Dentre as substâncias seguintes: CO, NO, CO2, NO2, SO2 e ClO2 Quais são paramagmática? Por quê? 12-) Num cristal de gelo cada molécula de água está ligada a x de outras moléculas. Qual o valor de x e como estão ligadas espacialmente? Por outro lado, no cristal de gelo temos ciclos formados pela ligação de y moléculas de água. Qual o valor de y? Faça um esquema mostrando a ligação dessas y moléculas formando um ciclo. 13-) Coloque as substâncias reunidas em (a), (b) e (c), em ordem crescente de seus P. E. a-) CH3 – CH2OH (1) CH3 – CH2Br (2) CH3 – O – CH3 (3) b-) CH3 – CH2 – COOH CH3 – COO – CH3 (1) (2) c-) CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 (1) | CH3 CH3 - CH2 – CH – CH3 (2) CH2 | CH2 – CH2 – CH2 | CH2 (3) 14-) O HBR ( l ) tem P.E menor que o C6H6 ( l ) embora o HBr seja polar e o C6H6 seja apolar. Por outro lado a massa molecular de HBr(81) é superior à do C6H6 (78). Como se explica esse fato? 15-) O SF6 é significativamente mais volátil que o C10H22 (normal) embora ambos sejam apolares e suas massas moleculares sejam aproximadamente iguais (146 e 142, respectivamente). Como se explica esse fato? 16-) Com base na estrutura das moléculas de CO e N2, você prevê uma diferença grande ou pequena nos P.E dessas substâncias? 17-) O dióxido de silício (SiO2) e o dióxido de carbono (CO2) apresentam uma enorme diferença entre seus P.E. Assim, o CO2, é gasoso nas condições ambientes enquanto que o SiO2 tem P.E = 25000 0C. Esta enorme diferença evidentemente não pode ser atribuída a forças intermoleculares. Como ela pode ser explicada? 18-) Qual o tipo de hibridação do C e do Si, no CO2 e Si2, respectivamente? 19-) Considere as substâncias seguintes no estado sólido 1) gelo (H2O); 2) gelo seco (CO2); 3) salitre; 4) mármore; 5) quartzo (SiO2); 6) diamante; 7) sódio; 8) neônio; 9) iodo; 10) uréia; 11) glicose; 12) ferro; 13) hélio; 14) nitrogênio; 15) fósforo branco. Quais delas apresentam retículo cristalino: a-) molecular b-) atômico c-) metálico d-) covalente e-) iônico Nota - no retículo covalente todos os átomos estão ligados entre si por ligação covalente formando macromoléculas. CASD Vestibulares . 2 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG 20-) Qual a geometria das espécies químicas: a) SO-24; b) SO-23; c) SO3; d) SO2. 21-) Qual a geometria das espécies químicas: a) ClO-4; b) ClO-3; c) NO-3; d) NO-2; e) CO2-3. 22-) (UFMG-93) Todas as alternativas associam corretamente uma substância com o seu tipo de cristal, Exceto: a) CaF2 / cristal iônico b) CH4 / cristal molecular c) CO2 / cristal covalente d) H2O / cristal molecular e) SiO2 / cristal covalente 23-) (FUVEST-95) Em uma tabela de propriedades físicas de compostos orgânicos, foram encontrados os dados abaixo para compostos de cadeia linear, I, II, III e IV. Estes compostos são etanol, heptano, hexano e 1- propanol, não necessariamente nessa ordem. 24-) (UNICAMP-95) A Lei periódica observada por Mendeleev permitiu prever propriedades macroscópicas de elementos e de compostos desconhecidos. Mais tarde verificou-se que propriedades como cumprimento e entalpia de ligações covalentes também são propriedades relacionadas a periodicidade. Abaixo são, parcialmente tabelados, os comprimentos e as energias de ligação das moléculas dos haletos de hidrogênio: Com base nos valores tabelados estime as energias de ligação do H – F e do H – Br mostrando claramente como você procedeu. 25-) (FUVEST-94/JULHO) O ácido algínico, um polímero natural extraído de algas, tem a estrutura representada acima. É solúvel em água, sendo utilizado para dar maior consistência a sorvetes. a) Explique com base em sua estrutura, por que o ácido algínico é hidrossolúvel. b) Indique um reagente que transforma o ácido algínico em um sal. Justifique. 26-) (FUVEST-95) CASD Vestibulares . 3 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG Uma das propriedades que determina a maior ou menor concentração de uma vitamina na urina é a sua solubilidade em água. a-) Qual dessas vitaminas é mais facilmente eliminada na urina? Justifique b ) Dê uma justificativa para o ponto de fusão da vitamina C ser superior ao da vitamina A 27-) (ITA-94) Assinale a opção que contém a afirmação Falsa: a-) Nos átomos dos metais das terras raras temos orbitais do tipo f parcialmente preenchidos. b-) A configuração eletrônica 1s1 3p1, em torno de um núcleo de lítio, corresponde a um estado excitado do cátion Li+ c-) O átomo com uma configuração eletrônica 1s2 2p3 é diamagnético. d-) O momento de dipolo elétrico do monóxido de carbono é maior do que o dióxido de carbono. e-) A primeira energia de ionização do Mg(g) é maior do que a do Na(g). 28-) (ITA-94) Considere as substâncias seguintes: I) LiF(g); II) HF(g); III) F2(g) e IV) CF4(g) A opção que apresenta a Comparação Correta do dipolo elétrico (µ) das substâncias acima é: a-)µI > µII > µIII >µIV b-)µI = µII > µIII > µIV c-)µI > µII > µIII = µIV d-)µI > µII > µIV > µIII e-)µI = µII > µIII = µIV GABARITO 1. 41 2. 40 3. a) A interação água / álcool é mais forte porque ela é constituída por pontes de hidrogênio entre as respectivas moléculas. b) Na mistura gasolina / álcool a interação é do tipo dipolo induzido – dipolo permanente e na mistura álcool água é do tipo ponte de hidrogênio 4. B – 2 justifica A – 1 e B – 1 justifica A – 2. Se as 4 valências do carbono fossem diferentes entre si deveria haver 4 CHl3 diferentes. Se a configuração do C fosse quadrada (plana) haveriam 2 CH2 Cl2 diferentes. 5. A molécula não pode ser tetraédrica porque nesse caso haveria um único composto PtCl2 (NH3)2. CASD Vestibulares . 4 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG A molécula pode ser quadrada (plana); nesse caso haverá dois isômeros 6. (I) pontes de hidrogênio; (II) ligações covalentes. 7. b) são rompidas as pontes de hidrogênio e o vapor de água libertado umedece o panetone ressecado tornando-o mole e macio. 8. a) sp2 no BF3 e no sp3 no CCl4 b) sp3d no PCl5 e sp3 d2 no SF6 9. O H2 se aproxima mais do gás ideal porque as forças atrativas intermoleculares são incomparavelmente menores que no HCL. H2 é uma molecular apolar pequena. HCl é molécula polar grande (em comparação ao H2). Força atrativa: HCl >> H2. 10. A maioria das moléculas e íons constituintes das substâncias não apresentam elétrons desemparelhados ao contrário dos átomos isolados. Exemplo: Na, Cl e H são paramagnéticos, porque tem elétrons desemparelhados. Na+Cl-, H – Cl, Cl – Cl e H – H são diamagnéticos porque não tem elétrons desemparelhados. 11. NO, NO2 e ClO2 têm número total de elétrons ímpar e por isso são paramagnéticas. NO total de elétrons = 7 + 8 = 15 (ímpar) NO2 total de elétrons = 7 + 16 = 23 (ímpar) ClO2 total de elétrons = 17 + 16 = 33 (ímpar). A grande maioria das moléculas são pares, isto é, têm número total de elétrons par e não têm elétrons desemparelhados. Por isso são diamagnéticas. As únicas moléculas ímpares importantes são NO, NO2 e ClO2. O oxigênio (O2) é um caso particular. É uma molécula par que é paramagnética. Pela fórmula eletrônica ele deveria ser diamagnético. Foi sugerida a fórmula eletrônica abaixo para justificar o paramagnetismo do oxigênio (O2): Na molécula de O2 teríamos uma ligação sigma (..) e duas meias ligações pi e não uma ligação pi. Assim a molécula O2 teria dois elétrons desemparelhados que justificariam o seu paramagnetismo. 12. Cada molécula de água está ligada a 4 outras moléculas de água, por ponte de hidrogênio, portanto, x = 4. No gelo 4H ligados a cada O estão nos vértices de um tetraedro em cujo centro está o átomo de O . No gelo as moléculas de H2O formam ciclos hexagonais, portanto, y = 6. CASD Vestibulares . 5 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG 13. a) 3 < 2 < 1 Somente 1 tem ponte de hidrogênio por isso tem o maior PE. Entre 2 e 3, 2 tem PE maior porque a molécula é maior. Quanto maior for a molécula mais intensas são as forças de London e maior é o PE. b) 2 < 1. Somente 1 apresenta ponte de hidrogênio. c) 3 < 2 < 1. A medida que aumenta a ramificação da cadeia a molécula torna-se mais compacta; com isso diminuem as forças de London e diminui o PE. A molécula do neopentano é mais compacta que a do isopentano e esta é mais compacta que a do normal pentano. 14. No HBr ( l ) temos forças atrativas do tipo dipolo – dipolo e forças London, com predominância das últimas. No C6H6 ( l ) temos apenas forças em London. Como a molécula de C6H6 é maior do que no HBr o total das forças atrativas no C6H6 é maior que o do HBr. O fator tamanho da molécula prevalece sobre o fator polaridade da molécula. 15. a molécula SF6 (octaédria) é muito mais compacta que a molécula C10H22 (molécula longa). Por isso as forças London no SF6 são muito mais fracas que no C10H22 e o PE do SF6 é significativamente menor. 16. CO e N2 tem a mesma massa molecular (28), tamanho aproximadamente igual a mesma estrutura de Lewis ----figura. O fato de o CO ser polar e o N2 ser apolar tem pouca influência nos PE pois, as forças atrativas de London no CO são as predominantes. A diferença dos PE será então pequena. (De fato os PE são –196oC e 192oC, respectivamente, para o N2 e o CO). 17. O dióxido de silício não é formado de moléculas SiO2, é um alto polímero (SiO2)n, no qual os átomos de Si e O estão ligados tridimensionalmente por ligações covalentes formando um retículo cristalino covalente. Daí a razão do elevadíssimo PF e PE do SiO2. Note que SiO2 é apenas a fórmula mínima do composto. No retículo cristalino do SiO2 cada átomo de Si ligado a 4 átomos de O e cada átomo de o está ligado a 2 átomos de Si. 18. Como no SiO2 o átomo de Si está ligado ao átomo de O por simples ligação a hibridação no SiO2 é do tipo sp3. No CO2 (O = C = O) a hibridação do carbono é do tipo sp. 19. a) retículos atômicos: Ne(s) e He(s) CASD Vestibulares . 6 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG b) retículos metálicos: Na(s) e Fe(s) c) retículos moleculares: H2O(s), CO2(s), I2(s), CO(NH2)2(s), C6H12O6(s), N2(s) e P4(s) d) retículos iônicos: Na+ NO3-(s) e Ca+2 CO32-(s) e) retículos covalentes: Cn(s) (diamante) e (SiO2)n(s) 20. 21. CASD Vestibulares . 7 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG 22. C 23. Hexano; etanol; 1 – propanol e heptano 24. 497 (HF) e 365 (HBr) 25. a) Os grupos – OH da molécula formam pontes de hidrogênio com a água. b) NaOH - COOH + NaOH → - COO] –Na+ + H2O 26. a) Vitamina C porque tem maior número de grupos – OH na molécula e, por isso, é mais solúvel na água (urina). b) O grande número de grupos – OH na molécula possibilita a formação de pontos de hidrogênio intermoleculares e com isso aumenta o PF. 27. C 28. C CASD Vestibulares . 8 Q Gnn –– TTóóppiiccoo EEssttuuddaaddoo QG