Artigo
Reações do KMnO4 sobre compostos orgânicos
1. Reação de oxidação: em compostos orgânicos ocorre
quando há entrada de oxigênio ou saída de hidrogênio na
molécula orgânica.
2. Oxidação branda: ocorre em compostos com insaturações,
ou seja, com duplas ou triplas ligações. Neste caso a solução
de permanganato deve estar em meio neutro ou levemente básica. Caso a ligação seja tripla ligação entre carbonos tende-se
a formar grupos cetônicos ou aldeídicos.
3. Oxidação enérgica ou energética: normalmente é reação
em meio ácido e altamente energética se aquecida ou o ácido ser concentração. Neste caso ocorre a decomposição da
molécula orgânica em CO2 e água, praticamente um processo
de combustão.
2 KMnO4(aq) H3O+ K2O(aq) + 2MnO(ppt) + 5[O]
H2O
Figura 7. Decomposição do permanganato de potássio aquoso e ácido
2. Uso de papel polimérico: a técnica é possível e com resolução excelente para MDIs, não aplicável a spray nasal. Possui
facilidade para aplicação e alta sensibilidade na detecção dos
pontos da pluma para o cálculo estatístico. Exige apenas uma
única aplicação para se obter as definições até 6 cm (distância
máxima ensaiada). O uso da lupa de leitura agrega precisão para
a obtenção do COM e DM/Dm. É técnica recomendável para a
determinação do spray pattern (pluma) de MDIs.
3. Por ação oxidativa: esta técnica sobre placa de CCD/sílica
mostra-se aplicável e com resolução para sprays nasais e MDIs.
Considerando que os fármacos sejam compostos orgânicos, entende-se que esta técnica tem uso geral. Uma única aplicação de
MDIs permite obter definição de imagem até 4 cm, acima deste
valor pode-se utilizar mais de uma atuação.
4. Sobre o violeta cristal: a solução aquosa de violeta cristal
é adsorvida pela placa de CCD/sílica após determinado tempo
de imersão, com posterior secagem a temperatura ambiente. O
violeta cristal na coloração violeta intenso sobre a placa de CCD/
sílica é utilizado para obtenção da pluma de MDIs, permitindo
distâncias com definição até 6 cm, enquanto que o violeta cristal,
levado à coloração amarela (função do pH) é utilizada para obtenção da pluma de sprays nasais (presença de água) até 7 cm.
Carbono primário: se a insaturação estiver entre dois carbonos primários, os produtos formados serão dois ácidos
carbônicos (H2CO3). Se apenas um dos carbonos da dupla ligação for primário, apenas uma das moléculas formadas será
um ácido carbônico. No entanto, esse composto é instável e
se decompõe em água e dióxido de carbono.
Carbono secundário: se a insaturação estiver entre carbonos
secundários dará origem a pelo menos uma molécula de ácido
carboxílico, enquanto que a outra dependerá do outro carbono.
Carbono terciário: dá origem a grupos cetônicos.
Ensaio sobre placa de
CCD/sílica impregnada com KMnO4
A placa de CCD/Sílica é imersa em solução de KMnO4
e após determinado o tempo a mesma é retirada e seca na
temperatura ambiente. A amostra é atuada sobre a placa de
CCD/sílica por meio de sistema mecânico de atuação e distância controlada.
Após a aplicação observa-se que a região que recebeu o
ativo orgânico é alterada visualmente com resolução que permite definição de imagem para obtenção da relação entre os
diâmetros da pluma. Este processo pode ser utilizado tanto
para spray nasal como para MDIs.
Considerações sobre a pesquisa do Centro t&e
analítica para “spray pattern”
1. Uso de placa de CCD/sílica adicionada de cloreto de
cobalto II ou violeta cristal: é técnica possível, porém o controle da umidade é importante e ao mesmo tempo difícil em
ambiente não controlado. Sendo possível para sprays contendo água como excipiente.
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Figura 8. Figuras de plumas obtidas nos ensaio realizados no Centro T&E
Analítica: a - MDI sobre filme polimérico com fundo azul; b - MDI sobre placa de
CCD/sílica ao KMnO4; c - MDI sobre placa de CCD/sílica ao violeta cristal tal qual;
d - spray nasal sobre placa de CCD/sílica ao KMnO4; e - spray nasal sobre placa
de CCD/sílica ao violeta cristal (pH)
Conclusão
Nos estudos de padrão de spray ou pluma obtidos pelo
contato com placa de CCD/sílica, aceito pela Agência Nacional de Vigilância Sanitária no Brasil em sua Norma Técnica
nº 001/2013/CEFAR/GTFAR/GGMED/ANVISA, impregnados
com permanganato de potássio ou violeta cristal mostraram-se satisfatórios para o ensaio avaliativo do padrão de spray
ou pluma. A técnica sobre filme polimérico mostrou-se satisfatória e de fácil aplicação para os MDIs.
R evista A nalytica • Fevereiro/Março 2014 • nº 69