LABORATÓRIO DE CATÁLISE E PETROQUÍMICA Universidade Federal do Rio Grande do Norte Departamento de Química Campus Universitário, S/N Natal – Rio Grande do Norte. CEP 59078-970 Fone/Fax: 55-84-32119240 Coordenador: Antonio Souza de Araujo Pesquisadores do Laboratório: Antonio Souza de Araujo Valter José Fernandes Júnior José Melo de Carvalho (Doutor em Química Inorgânica, IQ/USP, 1992) (Doutor em Química Analítica, IQ/USP, 1991) (Doutor em Físico-Química, USP-São Carlos, 1987) Parceiros de outros Laboratórios da Instituição: Dulce Maria de Araujo Melo (Doutora em Química Inorgânica, IQ/USP, 1990) Luiz Antonio Magalhães Pontes (Doutor em Eng. Química, UNICAMP,1997) Antonio Osimar Sousa da Silva (Doutor em Eng. Química,UFRN, 2004) Humberto Polli (Doutor em Química, PPGQ/UFRN, 2005) Marcelo José Barros de Souza (Doutor em Eng. Química, UFRN, 2005) Glauber José Turolla Fernandes (Doutor em Ciência e Eng. Materiais, UFRN, 2005) Francisco Laerte de Castro (Doutor em Química Analítica, IQ/USP, 2004) Bolsistas, Pesquisadores envolvidos: Joana Maria de Farias Barros Anne Michelle Garrido Pedrosa Ana Carla S. L. Sant´Ana Coutinho José Fernando Padilha Edisson Morgado Júnior Regina Célia O. B. Delgado Irene Teresinha Gabardo Sulene Alves de Araujo Solange Assunção Quintella (Doutor em Ciência e Eng. Materiais, 2005) (Doutoranda em Química, PPGQ/UFRN, 2006). (Doutoranda em Química, PPGQ/UFRN, 2006) (Doutorando em Eng. Química, UFRN, 2006) (Doutorando em Química, PPGQ/UFRN, 2006) (Doutoranda em Química, PPGQ/UFRN, 2006) (Doutoranda em Química, PPGQ/UFRN, 2006) (Doutora em Química Analítica, IQ/UNESP, 2003) (Doutoranda em Química, PPGQ/UFRN, 2006) Bolsistas de iniciação Científica Aline Araujo Alves Hellyda Katharine Tomaz de Andrade Silva Stevie Hallen Lima Marcela Nascimento Barbosa Infra-estrutura e principais equipamentos disponíveis O Laboratório de Catalise e Petroquímica da UFRN está instalado no Departamento de Química do Centro de Ciências Exatas e da Terra, ocupando uma área de aproximadamente 200m2, dispondo dos seguintes equipamentos: Reator Catalítico de Leito Fixo, acoplado em linha, para testes catalíticos. Reator em quartzo, para ensaios de estabilidade hidrotérmica. Reator de batelada, em vidro borossilicato, com agitação mecânica; Autoclave com revestimento de teflon, para síntese de zeólitas; Termodessorção Programada, para estudos de TPR e TPO Cromatógrafo a gás com detector de condutividade térmica, Varian CP3800 Cromatógrafo acoplado a espectrômetro de massa (CG/MS), Shimadzu QP 5000 Cromatografo a gás com detector de ionização de chama, Shimadzu 17A Espectometro de Fluorescência de Raios-X Shimadzu EDX800, para analises de determinação da composição química de catalisadores por energia dispersiva. 1 Espectrofotômetro de Infra Vermelho por Transformada de Fourier (FTIR, Bomen), para análise estrutural. Analisador termogravimétrico, Mettler SDTA 851, para avaliação das propriedades térmicas e estudos de acidez de catalisadores. Medidor de área superficial, Quantachrome 1200, para determinação das propriedades de adorção de materiais. Muflas para calcinação. Estufas para síntese hidrotérmica e secagem de catalisadores; Agitadores e dispersores mecânicos, para preparação de hidrogéis. Vidrarias especiais para síntese hidrotérmica, troca iônica e filtração de materiais. Microcomputadores. Principais linhas de pesquisa: O Laboratório de Catalise e Petroquímica da UFRN atua nas linhas de pesquisa relacionadas a processos catalíticos da indústria de petróleo e petroquímica, em: Síntese hidrotérmica de materiais zeolíticos Síntese e caracterização de materiais nanoestruturados Síntese e Modificação de aluminofosfatos e silicoaluminofosfatos Preparação e caracterização de suportes catalíticos Caracterização de materiais sólidos Caracterização e quantificação de sítios ácidos e básicos em materiais catalíticos Testes catalíticos Análise térmica Estudo da desativação e regeneração de catalisadores sólidos ácidos Degradação catalítica de polímeros Refino de petróleo. Análise de combustíveis Catálise e polímeros Combustíveis, lubrificantes e biodiesel. Projetos desenvolvidos e em desenvolvimento: Os projetos atualmente em andamento atualmente neste laboratório são: Projeto: SINTESE E CARACTERIZAÇÃO DE CATALISADORES MICRO E MESOPOROSOS PARA REFINO DE PETROLEO E BIODIESEL Descrição: O projeto "Sintese e caracterização de catalisadores micro e mesoporosos" visa o desenvolvimento de novos materiais cataliticos para aplicação em processos de refino de petroleo e para a produção de biodiesel. Estes processos exigem catalisadores acidos ou basicos, e, segundo o processo, um tipo diferente de acidez, Bronsted ou Lewis. Técnicas de preparação cada vez mais originais são necessarias de forma a poder dirigir as caracteristicas do produto final, o catalisador. Estas caracteristicas são verificadas tanto atraves de testes cataliticos nas reações desejadas, seja através de analises por técnicas especificas de caracterização de catalisadores. No que se refere à sintese e caracterização de catalisadores observam-se grandes avanços, tanto nas técnicas como no tratamento dos resultados; modelos que permitem simular a estrutura do solido e observar com o que é obtido na pratica são aperfeiçoados e é preciso adequar-se rapidamente a esta evolução. Este projeto visa exatamente este aspecto aplicado a uma area de importância fundamental que é o refino de petroleo e a produção de um combustivel alternativo, o biodiesel. No primeiro caso visando a otimização dos recursos disponiveis, no segundo desenvolvendo um processo sustentavel. O projeto sera desenvolvido em Universidades brasileiras e no IRC, Institut de Recherches sur la Catalyse na França, segundo a experiência de cada grupo envolvido serão preparados, testados e caracterizados catalisadores para as reações especificas. O IRC dispõe de uma estrutura impar de caracterização com uma equipe muito experiente e dinâmica.Os grupos brasileiras em alguns casos ainda estão longe de ter a mesma estrutura, devido ao alto investimento necessario para adquirir certos equipamentos. Assim este projeto aproximara as institutições, permitindo o aprofundamento das téecnicas disponiveis no Brasil e o conhecimento e utilização daquelas não disponiveis. Objetivos: Desenvolvimento de catalisadores para processos de refino e produção de biodiesel. Entidades Financiadoras: CNPQ/CNRS 2 Linha de Pesquisa: caracterização de catalisadores; métodos espectrométricos; microscopia eletrônica; catalisadores mesoporosos; catalisadores microporosos; catalisadores para biodiesel Pesquisadores da Instituição: Antonio Souza de Araujo. Pesquisadores Parceiros de outras instituições: Luiz Antonio Magalhães Pontes, Antonio Osimar Sousa da Silva, Eledir Vitor Sobrinho; Emerson Andrade Sales. Bolsistas Pesquisadores: Bolsistas de Iniciação Científica: Projeto: CATALISADORES HETEROGÊNEOS PARA O PROCESSO DE HIDRODEMETALIZAÇÃO DE PETRÓLEO RESIDUAL Descrição: Catalisadores heterogêneos para o processo de hidrodemetalização de petróleo residual. RESUMO: O petróleo pesado é caracterizado por apresentar concentrações elevadas de moléculas organicas contendo heteroátomos, por exemplo S, N e metais pesados, e asfaltenos, os quais dificultam o seu processamento em plantas industriais de hidrocraqueamento catalítico, do ponto de vista ambiental. Os metais, principalmente níquel e vanádio, se acumulam na superfície do catalisador e causam sua desativação irreversível por formação de coque. Para aumentar o tempo de vida dos catalisadores de FCC (Fluid Catalytic Cracking), os metais podem ser removidos por um processo catalítico de hidrodemetalização, ou HDM. Os metais geralmente são associados com moléculas grandes, como porfirinas, ou associados aos asfaltenos. Os compostos organometálicos resultantes apresentam grandes limitações difusionais em processos de hidrotratamento. Para diminuir estas limitações, os catalisadores de HDM devem apresentar poros largos, além de propriedades de área específicas e dispersão metálica. Com o objetivo de obtenção de catalisadores ativos e seletivos de HDM, serão preparados suportes mesoporosos pelo método hidrotérmico em meio alcalino, usando hidróxido de sódio, e soluções clorohidratadas de alumínio e titânio. Os materiais obtidos serão do tipo alumina e titânia contendo sódio. Para obtenção da fase ativa, os materiais previamente calcinados serão co-impregnados com soluções de níquel e molibdênio com excesso de solvente, a partir de nitrato de níquel e tetratiomolibdato de amônio. Etanol será usado como solvente e as fases ativas serão depositadas para obtenção de 15% em peso de concentração total de metais, mantendo a razão atômica Ni/(Ni+Mo) de 0,30. A geração de sulfeto de molibdênio sobre o suporte será abtida por calcinação a 500oC sob atmosfera de nitrogênio. As amostras serão caracterizadas por difração de raios-X (DRX), adsorção de nitrogênio pelo método de BET, redução a temperatura programada (RTP), termogravimetria (TG), e análise química via fluorescência de raios-X por energia dispersiva (FRX). As reações de HDM serão realizadas em reator de leito fixo com fluxo contínuo, usando hidrogênio como gás de arraste, na faixa de temperatura de 300 a 450 oC, e velovidade espacial de 1 a 3 h-1. Para cada reação, uma massa de 0,1 g de catalisador será colocado no reator (12 mm de diâmetro interno). Antes de iniciar os testes de HDM, os catalisadores serão aquecidos em fluxo dinâmico de hidrogênio de 45 mL/min até a temperature reacional. Em seguida, a mistura de oleo residual contaminada com cerca de 0,5% de metais será borbulhada com hidrogênio e introduzida no reator. Os produtos resultantes do processo de HDM são uma mistura de hidrocarbonetos, os quais serão coletados e analisados por cromatografia a gás (CG) com detector de condutividade térmica e coluna capilar de sílica fundida; e os metais, que serão analisados por FRX. Objetivos: Desenvolver catalisadores para o processo de hidrodemetalização de óleos residuais. Entidades Financiadoras: CNPQ-CTPETRO Pesquisadores da Instituição: Antonio Souza de Araujo, Valter José Fernandes Júnior. Pesquisadores Parceiros de outras instituições: Antonio Osimar Sousa da Silva (UNIFACS), Marcelo José Barros de Souza (UFS), Antonio Gouveia de Souza (UFPB) e Glauber José Turolla Fernandes (CTGAS). Bolsistas de Iniciação Científica: Aline Araujo Alves, Hellyda Katharine Tomaz de Andrade Silva, Stevie Hallen Lima, Marcela Nascimento Barbosa. 3 Projeto: NANOTECNOLOGIA APLICADA AO PROCESSO DE HIDROCRAQUEAMENTO DE FRAÇÕES PESADAS DE PETRÓLEO E ADSORÇÃO DE GAS NATURAL Descrição: A nanotecnologia consiste na capacidade de se trabalhar com a ciência e a engenharia a nível molecular, átomo por átomo, para criar estruturas com organização fundamentalmente molecular. Os catalisadores heterogêneos, na sua maioria, são partículas nanométricas e o fenômeno da catálise é um fenômeno em nanoescala. Como conseqüência, a nanociência e nanotecnologia formam um campo de grandes desafios científicos e inúmeras aplicações tecnológicas. A Proposta envolve uma parceria entre o Laboratório de Catálise e Petroquímica da UFRN (LCL/UFRN); o Laboratório de Meio Ambiente do Centro de Tecnologias do Gás (LMA/CTGás) e a Gerência de Tecnologia de catalisadores de FCC do Centro de Pesquisa e Desenvolvimento Leopoldo Antonio Miguez de Melo (TFCC/CENPES/Petrobrás), com o objetivo específico de desenvolvimento tecnológico e inovação na área de nanotecnologia de materiais catalíticos do tipo SBA-15. A instituição gestora e parceiras aportarão recursos humanos ao projeto. O uso de nanotecnologia aplicada a diversos processos da industriais como refino de petróleo e armazenamento de gás veicular é um tema de grande interesse nacional. O Hidrocraqueamento catalítico é um dos processos mais utilizados nas refinarias para produção de gasolina de alta octanagem e de hidrocarbonetos leves na faixa de C3-C4. Neste processo ocorre uma redução do peso molecular médio das frações pesadas como gás óleos de vácuo e asfaltenos devido à quebra das ligações C-C. O hidrocraqueamento é um processo em 2 estágios, combinando o craqueamento catalítico e a hidrogenação e requerendo o uso de hidrogênio e um catalisador heterogêneo. O uso deste processo tende a se acentuar mais ainda no futuro, visto que o petróleo obtido nos poços é composto cada vez de frações mais pesadas e é requerido assim cada vez aprimorar o balanceamento na produção de gasolina e frações destiladas intermediárias na refinaria. Outra grande vantagem do processo é a hidrogenação de compostos aromáticos polinucleados facilitando a sua decomposição. Um estudo de grande importância é o desenvolvimento de tecnologias de armazenemento de gás veicular em adsorventes nanoporosos com alta estabilidade térmica e hidrotérmica. A produção gás natural através de processos de refino de petróleo vêm a se caracterizar como uma rota bastante promissora, principalmente quando se agrega valor a frações pesadas de petróleo através de processos de hidrocraqueamento catalítico. O presente projeto pretende estudar o impacto de novos catalisadores nanoestruturados do tipo SBA-15 contendo fases ativas de ferro e níquel em reações de hidrocraqueamento de frações de petróleo e como adsorvente para armazenamento veicular. O projeto tem como meta o desenvolvimento de metodologias específicas para obtenção de materiais nanoestruturados com estabilidades térmica e hidrotérmica, e propriedades texturais e estruturais, para aplicação como aditivos para catalisadores de FCC (Craqueamento Catalítico Fluidizado). Com os resultados obtidos, espera-se determinar uma composição química ideal para formulação de novos materiais nanoestruturados baseados em aluminossilicatos porosos com área superficial elevada, com propriedades promissoras para uso em catálise ácida. Este projeto é de interesse da PETROBRAS, para novas tecnologias de catalisadores de FCC, e do CTGAS, para novas tecnologias de materiais para armazenamento de gás natural. Objetivos: Síntese e caracterização de materiais do tipo MCM-41 e SBA-15 para processos de hidrotratamento e adsorção de gás natural. Entidades Financiadoras: Apoio a Projetos de Pesquisa / Edital CNPq 14/2004 - Projetos de Desenvolvimento Tecnológico e de Inovação Linha de Pesquisa: Desenvolvimento de novos materiais; Refino de petróleo; Atividades no campo das nanotecnologias e desenvolvimento de nanoprodutos. Pesquisadores da Instituição: Antonio Souza de Araujo. Pesquisadores Parceiros de outras instituições: Antonio Osimar Sousa da Silva (UNIFACS), Marcelo José Barros de Souza (UFS), Edisson Morgado Júnior (CENPES), Glauber José Turolla Fernandes (CTGAS). Bolsistas Pesquisadores: Sulene Alves de Araujo (DTI) Bolsistas de Iniciação Científica: Stevie Hallen Lima Projeto: CATALISADORES PARA O HIDROPROCESSAMENTO DE ÓLEOS PESADOS VISANDO A OBTENÇÃO DE DERIVADOS LEVES Descrição: As refinarias nacionais foram inicialmente projetadas para processar um petróleo leve, e havia um baixo consumo de gás natural industrial. Atualmente, com o aumento da produção do petróleo pesado e com elevados índices de compostos sulfurados, cresceu também a necessidade de 4 novas tecnologias para o processamento deste óleo, ou a adaptação tecnológica das unidades de refino, visando a produção de derivados leves mais nobres, como GLP, gasolina, diesel e nafta. No Brasil, as refinarias necessitam ser adaptadas para processar o óleo pesado, visando extrair derivados de maior valor e qualidade. A modernização que a PETROBRAS vem realizando em suas refinarias irá garantir não só o processamento do petróleo nacional como também a produção de derivados leves mais nobres, ainda ampliar a sua capacidade de processamento. O hidroprocessamento de oleo pesado consiste basicamente de unidades de hidrocraqueamento catalítico (HCC) e hidrotratamento (HDT). Estes processos ocorrem utilizado hidrogênio atuando sobre catalisadores bifuncionais, ou seja, contendo sítios ácidos e metálicos. A acidez provoca a quebra da ligação C-C do óleo, enquanto que o metal atual como espécie hidrogenante. A interação destas duas funções resulta no hidroprocessamento, que aplicando-se a óleos pesados, sob determinadas condições de temperatura, pressão e velocidade espacial, permite a obtenção de hidrocarbonetos leves, com baixos índices de contaminantes sulfurados e nitrogenados, atendendo a legislações ambientais. Este projeto tem como objetivo sintetizar e testar uma nova classe de catalisadores inorgânicos para o hidroprocessamento de óleos pesados nacionais, visando a obtenção de derivados leves, na faixa do GLP, gasolina e diesel. Devido ao óleo pesado apresentar em sua composição moléculas volumosas e densas, incluindo os compostos sulfurados, serão preparados catalisadores de aluminossilicatos do tipo MCM-41 e SBA-14 contendo uma combinação de metais de transição (Co, Ni, Mo). Estes materiais apresentam alta área superficial, tamanho e volume de poros, sendo viáveis para o acesso de moléculas volumosas. Os materiais MCM-41 e SBA-15 serão obtidos pelo método hidrotérmico seguido de tratamento térmico e impregnação metálica. Todos os catalisadores serão caracterizados por difração de raios-X, análise térmica, microscopia eletrônica de varredura, área superficial pelo método de BET e espectroscopia de absorção no infravermelho. Os sítios ácidos e metálicos serão determinados por adsorção de nbutilamina e termo-redução programada, respectivamente. Os testes catalíticos de hidroprocessamento de óleo pesado serão conduzidos em reatores de leito fixo, e em reator de batelada, variando-se as condições de temperatura, velocidade espacial e pressão de hidrogênio no reator. A carga de óleo pesado será inicialmente tratada com solvente antes de alimentar o reator. Os produtos reacionais serão analisados por cromatografia a gás acoplado ao reator, usando colunas capilares específicas. A partir dos dados obtidos, será determinada a atividade catalítica e seletividade das amostras frente ao processo de hidrocraqueamento (HCC) e hidrotratamento (HDT). A eficiência do catalisador para HCC é dado pela razão entre mol de produto inicial / mol de produto craqueado; enquanto que para o processo de HDT relacionado à remoção de enxofre, pela razão mol de enxofre inicial / mol de enxofre removido. Assim, espera-se utilizando-se que os novos catalisadores propostos, a partir do hidroprocessamento do óleo pesado, sejam obtidos GLP, gasolina e diesel com baixos índices de enxofre, atendendo a exigência de órgãos ambientais. Objetivos: Desenvolvimento de catalisadores para o processo de hidrocraqueamento e hidrotratamento de frações de petróleo. Entidades Financiadoras: Fundos Setoriais / CTPETRO / Edital CTPETRO/CNPq 17/2004 Linha de Pesquisa: Catálise e Petroquímica. Pesquisadores da Instituição: Antonio Souza de Araujo. Pesquisadores Parceiros de outras instituições: Antonio Osimar Sousa da Silva (UNIFACS), Luiz Antonio Magalhães Pontes (UNIFACS); Edisson Morgado Júnior (CENPES), Marcelo José Barros de Souza (UFS). Parcerias internacionais : - Laboratory of Surface Science and Separation Technology, Kent State University, Kent, Ohio – Estados Unidos: colaboração com Mietek Jaroniec. - Centre for Catalysis Research and Innovation (CCRI), University of Ottawa, Ontario, Canada: colaboração com Abdel Sayari. - Instituto Tecnológico de Zacatepec, Zacatepec, Morellos, México: colaboração com Alberto Alvarez Castillo. 5 Parcerias nacionais : - Grupo de Catálise do Instituto de Química da UNB: colaboração com os Profs. Drs. José Alves Dias, Sílvia Cláudia Loureiro Dias e Julio Lemos Macedo. - Laboratório de Catálise do Departamento de Engenharia Química da UFPE: colaboração com o Prof. Dr. José Geraldo de Andrade Pacheco Filho. - Grupo de Catálise e Polimeros do Instituto de Química da UFBA: colaboração com o Prof. Dr. Emerson Andrade Sales. - Grupo de Catálise Instituto de Química da UFBA: colaboração com a Profa. Dra. Heloysa Andrade Martins. - Grupo de Catálise Heterogênea da UFCG: colaboração com o Prof. Dr. Vicemário Simões. - Grupo de Processos de Separação por Adsorção da UFC: colaboração com o Prof. Dr. Célio Loureiro Cavalcante Júnior. - Grupo de Termoquímica e Materiais da UFPB: colaboração com o Prof. Dr. Antonio Gouveia de Souza. - Laboratório de Meio Ambiente do Centro de Tecnologias do Gás (LMA-CTGAS): colaboração com os Drs. Glauber José Turolla Fernandes e Francisco Laerte de Castro. Capacitação : O Laboratório de Catalise e Petroquímica da UFRN dispõe de infra-estrutura adequada e recursos humanos com capacitação para execução de projetos de pesquisa em catálise que exijam: Síntese hidrotérmica de zeólitas, aluminofosfatos, silicoaluminofosfatos e demais catalisadores para processos heterogêneos; Síntese de materiais nanoestruturados; Caracterização físico-quimica de materiais catalítico; Medidas de acidez de catalisadores heterogêneos; Estabilidade térmica e hidrotérmica de catalisadores, Reações químicas modelo usando reator catalítico de leito fixo com fluxo contínuo. 6 FOTOS: Sistema de quimissorção – Termodessorção Programada (TDP) Fluorescência de raios-X, por energia dispersiva (FRX) 7 Espectrofotômetro Infra-Vermelho por Transformada de Fourier (FTIR) Equipamento de Análise Térmica (TG/DTA simultâneo) 8 Visão geral do laboratório de análise de combustíveis Reator catalítico de leito fixo com fluxo contínuo acoplado em linha a um cromatógrafo a gás 9 Trabalhos Publicados (2005-2000) PEDROSA AMG, SOUZA MJB, SILVA AOS, MELO DMA. ARAUJO AS, Synthesis, characterization and catalytic properties of the cobalt and nickel supported on HZSM-12 zeolite, CATALYSIS COMMUNICATIONS, 2006, IN PRESS. PEREIRA LG, ARAUJO AS, SOUZA MJB, PEDROSA AMG, SANTOS MRC, SANTOS IMG, Soledade LEB, Souza AG, MoO3-based HDS catalyst obtained by the polymeric precursor method, MATERIALS LETTERS, 2006, IN PRESS. SOUZA MJB, ARAUJO AS, PEDROSA AMG, MARINKOVIC BA, JARDIM PM, MORGADO E, Textural features of highly ordered Al-MCM-41 molecular sieve studied by X-ray diffraction, nitrogen adsorption and transmission electron microscopy, MATERIALS LETTERS, 2006, IN PRESS. PEDROSA AMG, SOUZA MJB, MELO DMA, ARAUJO AS, Cobalt and nickel supported on HY zeolite: Synthesis, characterization and catalytic properties, MATERIALS RESEARCH BULLETIN, 2006, IN PRESS. SOUZA MJB, ARAUJO AS, PEDROSA AMG, LIMA SH, FERNANDES VJ, Kinetic parameters of surfactant remotion occluded in the pores of the AlMCM-41 nanostructured materials, THERMOCHIMICA ACTA, 2006, IN PRESS. ARAUJO AS, SOUZA MJB, SUNE LSVS, Catalytic oxidation of phenol in aqueous media over CuZSM-12 zeolite, REACTION KINETICS AND CATALYSIS LETTERS, 2006, IN PRESS. COUTINHO ACSLS, SOUZA MJB, PEDROSA AMG, AQUINO JMFB ARAUJO AS, FERNANDES VJ, Thermal analysis applied to characterization of the SBA-15 nanostructured material, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY, 2006, IN PRESS. ARAUJO AS, SOUZA MJB, SILVA AOS, PEDROSA AMG, AQUINO JMFB, COUTINHO ACSLS, Study of the Adsorption Properties of MCM-41 Molecular Sieves Prepared at Different Synthesis Times, ADSORPTION - JOURNAL OF THE INTERNATIONAL ADSORPTION SOCIETY 11 (2): 181-186 2005. ARAUJO AS, SILVA AOS, SOUZA MJB, et al., Crystallization of ZSM-12 zeolite with different Si/Al ratio, ADSORPTION - JOURNAL OF THE INTERNATIONAL ADSORPTION SOCIETY 11 (2): 159-165 2005. PACHECO JGA, GRACILIANO EC, SILVA AOS, ARAUJO AS et al., Thermogravimetric kinetics of polypropylene degradation on ZSM-12 and ZSM-5 catalysts, CATALYSIS TODAY 107-08: 507512 2005. SOUZA MJB, ARAUJO AS, PEDROSA AMG, et al., Hydrodesulfurization of thiophene over cobalt and molybdenum sulfides supported on MCM-41 materials, STUDIES IN SURFACE SCIENCE AND CATALYSIS 156: 755-760 2005. SOUZA MJB, ARAUJO AS, SILVA AOS, et al., Fischer-Tropsch synthesis over Co/SiMCM-41 and Co/SiO2 materials: The role of support at different cobalt loadings, STUDIES IN SURFACE SCIENCE AND CATALYSIS 156: 829-834 2005. SOUZA MJB, SILVA AOS, PEDROSA AMG, ARAUJO AS, et al., Catalytic properties of HZSM-12 zeolite in n-heptane catalytic cracking, REACTION KINETICS AND CATALYSIS LETTERS 84 (2): 287-293 2005. 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MOURA JA, ARAUJO AS, COUTINHO ACSLS, et al., Thermal analysis applied to characterization of copper and nickel catalysts, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 79 (2): 435-438 2005 . 10 PEDROSA AMG, SOUZA MJB, MELO DMA, ARAUJO AS, et al., Determination of surface properties of nickel supported on HY zeolite by TG, DTA and TPR, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 79 (2): 439-443 2005 . FERNANDES JDG, MELO DMA, PEDROSA AMG, ARAUJO AS, et al., Synthesis and catalytic properties of lanthanum nickelate perovskite materials, REACTION KINETICS AND CATALYSIS LETTERS 84 (1): 3-9 2005. SILVA AOS, SOUZA MJB, AQUINO JMFB, ARAUJO AS, et al., Acid properties of the HZSM-12 zeolite with different Si/Al ratio by thermo-programmed desorption, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 76 (3): 783-791 2004. AQUINO JMFB, ARAUJO AS, MELO DMA, et al., Synthesis, characterization, and luminescent properties of MCM-41 and AlMCM-41 mesoporous materials containing Eu(III) ions, JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS 374 (1-2): 101-104 2004. ARAUJO AS, FERNANDES VJ, SOUZA MJB, et al., Model free-kinetics applied to CTMA+ removal of AlMCM-41 molecular sieves, THERMOCHIMICA ACTA 413 (1-2): 235-240 2004. SILVA SA, CONCEICAO MM, SOUZA AG, et al., Thermal analysis of the powder and the bran of algarroba, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 75 (2): 411-417 2004. SANTOS JCO, SANTOS IMG, CONCEICAO MM, et al., Thermoanalytical, kinetic and rheological parameters of commercial edible vegetable oils, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 75 (2): 419-428 2004. COSTA CEF, CRISPIM SCL, LIMA SJG, et al., Synthesis and thermal characterization of zirconium titanate pigments, JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY 75 (2): 467473 2004. 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