Eletroquímica 2H2O(ℓ) → 2H2 (g) + O2 (g) 2 volts.…1vol. Parte I 1. (Espcex (Aman) 2014) O sódio metálico reage com água, produzindo gás hidrogênio e hidróxido de sódio, conforme a equação não balanceada: Na(s) + H2O( ℓ ) → NaOH(aq) + H2(g) Baseado nessa reação, são feitas as seguintes afirmativas: I. O sódio atua nessa reação como agente redutor. II. A soma dos menores coeficientes inteiros que balanceiam corretamente a equação é 7. III. Os dois produtos podem ser classificados como substâncias simples. IV. Essa é uma reação de deslocamento. Das afirmativas feitas, estão corretas: a) Todas. b) apenas I, II e III. c) apenas I, II e IV. d) apenas I, III e IV. e) apenas II, III e IV. 2. (Fuvest 2014) Em uma aula de laboratório de Química, a professora propôs a realização da eletrólise da água. a) Considerando que a observação experimental não corresponde à expectativa do aluno, explique por que a resposta dada por ele está incorreta. Posteriormente, o aluno perguntou à professora se a eletrólise da água ocorreria caso a solução aquosa de Na2SO4 fosse substituída por outra. Em vez de responder diretamente, a professora sugeriu que o estudante repetisse o experimento, porém substituindo a solução aquosa de Na2SO4 por uma solução aquosa de sacarose (C12H22O11). b) O que o aluno observaria ao realizar o novo experimento sugerido pela professora? Explique. TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: Leia o texto: O uso mais popular do cloreto de sódio é na cozinha, onde é utilizado para acrescentar sabor a uma infinidade de alimentos e também como conservante e material de limpeza. É na indústria química, no entanto, que ele é mais consumido. São inúmeros os processos que fazem uso de produtos do processamento desse sal. 3. (Unicamp 2014) O uso industrial do cloreto de sódio se dá principalmente no processo de obtenção de alguns importantes produtos de sua eletrólise em meio aquoso. Simplificadamente, esse processo é feito pela passagem de uma corrente elétrica em uma solução aquosa desse sal. Pode-se afirmar que, a partir desse processo, seriam obtidos: a) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico. b) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico. c) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em solução. d) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio em solução. Após a montagem de uma aparelhagem como a da figura acima, e antes de iniciar a eletrólise, a professora perguntou a seus alunos qual dos dois gases, gerados no processo, eles esperavam recolher em maior volume. Um dos alunos respondeu: “O gás oxigênio deve ocupar maior volume, pois seus átomos têm oito prótons e oito elétrons (além dos nêutrons) e, portanto, são maiores que os átomos de hidrogênio, que, em sua imensa maioria, têm apenas um próton e um elétron”. Observou‐se, porém, que, decorridos alguns minutos, o volume de hidrogênio recolhido era o dobro do volume de oxigênio (e essa proporção se manteve no decorrer da eletrólise), de acordo com a seguinte equação química: www.soexatas.com 4. (Enem 2013) Músculos artificiais são dispositivos feitos com plásticos inteligentes que respondem a uma corrente elétrica com um movimento mecânico. A oxidação e redução de um polímero condutor criam cargas positivas e/ou negativas no material, que são compensadas com a inserção ou expulsão de cátions ou ânions. Por exemplo, na figura os filmes escuros são de polipirrol e o filme branco é de um eletrólito polimérico contendo um sal inorgânico. Quando o polipirrol sofre oxidação, há a inserção de ânions para compensar a carga positiva no polímero e o filme se expande. Na outra face do dispositivo o filme de polipirrol sofre redução, expulsando ânions, e o filme se contrai. Pela montagem, em sanduíche, o sistema todo se movimenta de forma harmônica, conforme mostrado na figura. Página 1 raspas de cobre metálico a esse mesmo tubo. Observou que houve liberação de calor e de um gás marrom, e que a solução se tornou azul. A seguir, adicionou raspas de cobre a dois outros tubos (II e III), contendo, respectivamente, soluções aquosas de ácido clorídrico (HCℓ(aq)) e nitrato de sódio (NaNO3(aq)). Não observou qualquer mudança nos tubos II e III, ao realizar esses testes. 2+ Sabe-se que soluções aquosas de íons Cu são azuis e que o gás NO2 é marrom. a) Escreva, nos espaços delimitados abaixo, as equações que representam a semirreação de oxidação e a semirreação de redução que ocorrem no tubo I. Semirreação de oxidação A camada central de eletrólito polimérico é importante porque a) absorve a irradiação de partículas carregadas, emitidas pelo aquecimento elétrico dos filmes de polipirrol. b) permite a difusão dos íons promovida pela aplicação de diferença de potencial, fechando o circuito elétrico. c) mantém um gradiente térmico no material para promover a dilatação/contração térmica de cada filme de polipirrol. d) permite a condução de elétrons livres, promovida pela aplicação de diferença de potencial, gerando corrente elétrica. e) promove a polarização das moléculas poliméricas, o que resulta no movimento gerado pela aplicação de diferença de potencial. 5. (Unicamp 2013) Um efluente industrial contaminado por 6+ Cr recebe um tratamento químico que consiste na sua acidificação e na adição de ferro metálico. O ferro metálico 2+ e o ácido reagem entre si, dando origem ao íon Fe . Este, 6+ por sua vez, reage com o Cr , levando à formação dos íons 3+ 3+ Fe e Cr . Depois desse passo do tratamento, o pH do efluente é aumentado por adição de uma base, o que leva à formação dos correspondentes hidróxidos pouco solúveis dos íons metálicos presentes. Os hidróxidos sólidos formados podem, assim, ser removidos da água. Semirreação de redução b) Qual foi o objetivo da estudante ao realizar os testes com HCℓ(aq) e NaNO3(aq)? Explique. 7. (Unesp 2013) Compostos de crômio têm aplicação em muitos processos industriais, como, por exemplo, o tratamento de couro em curtumes e a fabricação de tintas e pigmentos. Os resíduos provenientes desses usos industriais contêm, em geral, misturas de íons cromato 2– (CrO4 ), dicromato e crômio, que não devem ser descartados no ambiente, por causarem impactos significativos. Sabendo que no ânion dicromato o número de oxidação do crômio é o mesmo que no ânion cromato, e que é igual à metade desse valor no cátion crômio, as representações químicas que correspondem aos íons de dicromato e crômio são, correta e respectivamente, 2– 4+ a) Cr2O5 e Cr . 2– 4+ b) Cr2O9 e Cr . 2– 3+ c) Cr2O9 e Cr . 2– 3+ d) Cr2O7 e Cr . 2– 2+ e) Cr2O5 e Cr . a) Em relação ao tratamento químico completo do efluente industrial acima descrito, dê um exemplo de reação em que não houve transferência de elétrons e um exemplo de reação em que houve transferência de elétrons. b) O resíduo sólido obtido ao final do processo de tratamento químico pode ser separado da água por decantação ou por filtração. Desenhe dois esquemas para representar essas técnicas, incluindo possíveis legendas. 8. (Fgv 2013) O molibdênio é um metal de aplicação tecnológica em compostos como MoS2 e o espinélio, MoNa2O4, que, por apresentarem sensibilidade a variações de campo elétrico e magnético, têm sido empregados em dispositivos eletrônicos. Os números de oxidação do molibdênio no MoS2 e no MoNa2O4 são, respectivamente, a) +2 e +2. b) +2 e +3. c) +4 e +3. d) +4 e +4. e) +4 e +6. 6. (Fuvest 2013) Uma estudante de Química elaborou um experimento para investigar a reação entre cobre metálico (Cu) e ácido nítrico (HNO3(aq)). Para isso, adicionou o ácido nítrico a um tubo de ensaio (I) e, em seguida, adicionou 9. (Espcex (Aman) 2013) Considere as semirreações com os seus respectivos potenciais-padrão de redução dados nesta tabela: www.soexatas.com Página 2 Prata Ag+ ( aq) + e− → Ag0( s ) E0red = +0,80 V Cobre Cu2+ ( aq) + 2e − → Cu0( s ) E0red = +0,34 V Chumbo Pb2+ ( aq) + 2e− → Pb0( s ) E0red = −0,13 V Niquel Ni2+ ( aq) + 2e− → Ni0( s ) E0red = −0,24 V Zinco Zn2+( aq) + 2e− → Zn0( s ) E0red = −0,76 V Mg2+ ( aq) + 2e − → Mg0( s ) E0red = −2,37 V Magnési o Baseando-se nos dados fornecidos, são feitas as seguintes afirmações: I. O melhor agente redutor apresentado na tabela é a prata; II. A reação Zn2+ ( aq) + Cu0( s ) → Zn0( s ) + Cu2+ ( aq) não é espontânea; III. Pode-se estocar, por tempo indeterminado, uma solução de nitrato de níquel II, em um recipiente revestido de zinco, sem danificá-lo, pois não haverá reação entre a solução estocada e o revestimento de zinco do recipiente; IV. A força eletromotriz de uma pilha eletroquímica formada por chumbo e magnésio é 2,24 V; V. Uma pilha eletroquímica montada com eletrodos de cobre e prata possui a equação global: CFCs na atmosfera, modificando o ciclo do carbono e gerando o efeito estufa. c) na respiração dos seres vivos ocorre a oxidação do carbono atmosférico para compostos orgânicos, enquanto que na fotossíntese o carbono e o oxigênio atmosféricos são reduzidos. d) a fração de matéria orgânica vegetal e animal removida do contato com o oxigênio atmosférico transformou-se em compostos de carbono no estado reduzido, dando origem às reservas de carvão, petróleo e gás. 2. (Ufmg 2013) Para determinar a quantidade de O2(g) constituinte do ar atmosférico, um grupo de estudantes desenvolveu este experimento: Um chumaço de palha de aço, embebido em vinagre, foi colocado no fundo de uma proveta. Em seguida, a proveta foi emborcada em um béquer contendo água, como indicado na figura 1. Alguns minutos depois, a palha de aço apresentava sinais de oxidação e o nível da água no interior da proveta havia subido como representado na figura 2. 2 Ag+ ( aq) + Cu0( s ) → 2 Ag0( s ) + Cu2+( aq) . Das afirmações acima, estão corretas apenas: a) I e II b) I, II e IV c) III e V d) II, IV e V e) I, III e V Parte II 1. (Ufsj 2013) Os ciclos biogeoquímicos são importantes para a vida na Terra, pois mantêm o equilíbrio entre o meio físico e o biológico e permitem a troca de matéria e energia entre a hidrosfera, a atmosfera e a litosfera. Em relação ao ciclo do carbono, é CORRETO afirmar que a) devido à acidez dos oceanos o CO2 atmosférico que se solubiliza na água é convertido a carbonato e precipitado como carbonato de cálcio, aumentando o volume dos oceanos por sedimentação. b) o uso de compostos de carbono como combustíveis leva a um aumento da concentração de gases como metano e www.soexatas.com a) Considerando que a proveta tenha 25 cm de altura e que o nível da água em seu interior subiu 5 cm, CALCULE a porcentagem, em volume, de gás oxigênio contido no ar atmosférico. Suponha que o volume da palha de aço seja desprezível e que todo O2 no interior da proveta tenha sido consumido. Em presença de oxigênio e em meio ácido, a palha de aço, que é composta principalmente por ferro, sofre oxidação. Essa reação pode ser representada pela equação química: 2Fe ( s ) + O2 ( g ) + 4H+ ( aq) → 2Fe2+ ( aq ) + 2H2O ( ℓ ) b) CALCULE a massa, em gramas, de ferro oxidado na palha de aço, considerando a resposta ao item acima e sabendo, ainda, que: — cada centímetro de altura da proveta corresponde a 3 um volume de 7 cm ; — o volume molar de um gás a 25°C e 1 atm é igual a 24,5 L. Página 3 O mesmo experimento pode ser realizado utilizando-se um pedaço de palha de aço umedecida somente com água. Nesse caso, o processo levará alguns dias para ocorrer completamente. Neste quadro estão apresentados os potenciais padrão de redução de três semirreações. Semirreações E0 ( V ) O2 ( g ) + 4H+ ( aq ) + 4 e – → 2H2O ( ℓ ) +1,23 O2 ( g ) + 2H2O ( ℓ ) + 4 e – → 4OH– ( aq) +0,40 Fe2+ ( aq ) + 2 e – → Fe ( s ) –0,44 c) A partir dos dados desse quadro e de informações anteriormente fornecidas, ESCREVA a equação química que representa a reação de oxidação do ferro sem a presença do ácido e CALCULE a diferença de potencial dessa reação. 3. (G1 - cftmg 2010) Um estudante precisa armazenar uma solução aquosa de ácido clorídrico e dispõe de quatro frascos metálicos: FRASCOS METAIS I alumínio II A placa de prata foi deixada em repouso dentro do béquer por uma semana. Com base nessas informações, é correto afirmar: a) A placa de prata irá dissolver-se na solução de CuSO4. b) Após o repouso, o sistema não apresentou nenhuma modificação. c) Cobre metálico depositou-se na superfície da placa. d) O sistema mostrado representa uma meia pilha. Parte III 1. (Ufjf 2012) Os produtos comerciais, água sanitária e água oxigenada, são, respectivamente, soluções de hipoclorito de sódio e peróxido de hidrogênio. Suas aplicações vão do uso doméstico ao industrial, passando pela desinfecção de água de piscinas e da rede de abastecimento, de hospitais, entre outros. Dados: O2( g) + 2H+( aq ) + 2 e− → H2O2(aq) E0 = 0,695 V cobre CℓO−( aq) + H2O( ℓ ) + 2 e− → Cℓ −(aq) + 2OH−( aq) E0 = 0,90 V III ferro MnO4 −( aq) + 8H+ ( aq) + 5 e− → Mn2+( aq) + 4H2O( ℓ ) E0 = 1,51 V IV prata Considerando os seguintes valores de potenciais, em volts, 0 E 2H+ / H2 = 0,00 0 E Al+3 / Al = – 1,68 0 E Fe+2 / Fe = – 0,41 0 E Ag+ / Ag = + 0,80 0 E Cu+2 / Cu = + 0,34 , os frascos que podem ser utilizados pelo estudante são apenas a) II e III. b) II e IV. c) I e III. d) I e IV. 4. (Ufop 2010) A figura abaixo mostra esquematicamente um experimento realizado por um estudante nas aulas de Química. Ao lado da figura, estão os valores de potenciais padrões de redução fornecidos pelo seu professor. www.soexatas.com a) Se misturarmos água sanitária com água oxigenada, teremos a produção de oxigênio, de acordo com a reação: CℓO −( aq) + H2O2( aq) → Cℓ −( aq) + H2O( ℓ ) + O2( g) Indicar o agente oxidante e o agente redutor. b) Calcule o ∆E do processo do item a. O processo é ou não espontâneo? Por quê? c) Sabe-se que os íons permanganato e manganês II, quando em solução, têm colorações violeta e incolor, respectivamente. Qual (is) agente (s) mostrado (s) nas semirreações poderia (m) descolorir uma solução de permanganato em meio ácido? Justifique sua resposta. d) Escreva a reação balanceada do permanganato com peróxido de hidrogênio em meio ácido. 2. (Ufjf 2012) Um aluno fez experimentos eletroquímicos com placas de cobre e soluções ácidas e salinas. No primeiro experimento, a placa de cobre foi mergulhada em uma solução de ácido clorídrico (pH=1). No segundo experimento, outra placa de cobre foi mergulhada em uma solução de nitrato de prata. Com base nos valores de potencial apresentados abaixo, responda aos itens a, b, c, d. Página 4 Ag+(aq) + 1 e− ⇌ Ag(s) Eº = +0,80V Cu2(aq) + 2 e− ⇌ Cu(s) Eº = +0,34V Zn2(aq) + 2 e − ⇌ Zn(s) Eº = −0,76V 2H+(aq) + 2 e− ⇌ H2(g) Eº = +0,00V Au3+(aq) + 3 e − ⇌ Au(s) Eº = +1,42V b) Explique a diferença observada que ocorre no brilho da lâmpada entre as soluções II e III. Calcule a concentração -1 de NaCℓ, em mol L , da solução III. c) Calcule o valor de pH encontrado para a solução IV. d) As soluções IV e V possuem o mesmo volume e a mesma concentração molar. No entanto, os resultados dos testes foram diferentes. Explique esse fato. a) Ocorreu alguma reação no primeiro experimento? Explique. b) Identifique os agentes redutor e oxidante do segundo experimento. c) Calcule a ddp do processo, caso a placa de cobre seja trocada por uma placa de zinco no primeiro experimento. d) Se a placa de cobre for trocada por uma placa de ouro, o que ocorreria no segundo experimento? Justifique. 3. (Ufjf 2011) A condutividade de cinco soluções foi avaliada qualitativamente de acordo com a intensidade do brilho de uma lâmpada, conforme ilustrado na figura a seguir. 4. (Ufjf 2011) A corrosão eletroquímica é um processo passível de ocorrer quando o metal está em contato com um eletrólito, onde acontecem, simultaneamente, as reações anódicas e catódicas. Um processo de corrosão acontece segundo as semirreações descritas a seguir, originando, assim, a formação de hidróxido ferroso. + − I. Fe( s) → Fe(2aq ) + 2e II. 2H2 O( ℓ ) + 2e − → H2( g) + 2OH(−aq) Em meio de alto teor de oxigênio, o hidróxido ferroso sofre a seguinte transformação, através das duas reações descritas abaixo: III. 2Fe ( OH)2( aq) + H2 O( ℓ ) + 1 2O2( g) → 2Fe ( OH)3(aq) IV. 2Fe ( OH)3(aq) → Fe2O3 ⋅ H2O( s) + 2H2 O( ℓ ) Acerca do processo de corrosão e das reações apresentadas, responda aos itens a seguir. Foram testadas as seguintes soluções: Solução Brilho da lâmpad a I 1,0 g de açúcar em 20 mL de água não observad o II 0,58 5g de NaCℓ em 50 mL de água fraco III 0,585 g de NaCℓ em 10 mL de água IV 20 mL de HCℓ 0,10 -1 mol L muito intens o intens o V 20 mL de ácido acétic o 0,10 -1 mol L fraco Dados: 7 Açúcar (sacarose): C12H22O11; Ka (HCℓ) = 10 ; Ka (CH3COOH) -5 = 1,8 x 10 a) Explique o resultado dos testes realizados com as soluções I e II. www.soexatas.com a) Equacione a reação global das reações I e II descritas acima. b) Identifique quais são os agentes oxidante e redutor da reação global do item a. c) Considerando as equações III e IV, escreva a reação de formação do óxido férrico monoidratado a partir do hidróxido ferroso. d) Segundo a tabela de potenciais de redução, escolha um metal que pode ser utilizado como metal de sacrifício, protegendo o ferro de uma tubulação. Justifique. 5. (Ufjf 2007) Os potenciais padrão de redução dos íons +2 +2 Zn (aq) e Cu (aq) para seus estados metálicos são respectivamente - 0,76 V e + 0,34 V. Sobre este sistema de óxido-redução, assinale a afirmativa INCORRETA. +2 0 0 +2 a) A reação Zn (aq) + Cu (s) → Zn (s) + Cu (aq) tem diferença de potencial igual a -1,10 V. 0 +2 +2 0 b) A reação Zn (s) + Cu (aq) → Zn (aq) + Cu (s) corresponde à reação de uma pilha. +2 0 0 +2 c) A reação Zn (aq) + Cu (s) → Zn (s) + Cu (aq) é espontânea. 0 +2 +2 0 d) Na reação Zn (s) + Cu (aq) → Zn (aq) + Cu (s), o +2 Cu (aq) é um agente oxidante. +2 e) É preciso fornecer energia para que a reação Zn (aq) + 0 0 +2 Cu (s) → Zn (s) + Cu (aq) aconteça. Página 5 6. (Ufjf 2007) O níquel é um elemento químico que, através de processos eletroquímicos, permite uma série de aplicações no nosso cotidiano. Uma delas é a niquelação, processo no qual a superfície de uma peça metálica é revestida com uma fina camada de níquel metálico. Outra aplicação seria a produção de baterias que, além de serem recarregáveis, também são bastante leves e adequadas para telefones celulares e calculadoras. Observe a seguir as semi-reações e os potenciais-padrão de redução dos processos eletroquímicos citados; a partir dessas informações, responda os itens que seguem. Processo 1 (Niquelação) 2+ - Ni (aq) + 2e Ni(s) 0 E = - 0,24 V - - Cℓ2(g) + 2e 2 Cℓ (aq) 0 E = 1,36 V Processo 2 (Bateria) - - NiO(OH)(s) + H2O(ℓ) + e Ni(OH)2(s) + OH (aq) 0 E = 0,52 V - - Cd(OH)2(s) + 2e Cd(s) + 2 OH (aq) 0 E = - 0,81 V 0 a) Calcule os valores de ∆E para formação do níquel metálico, no Processo 1, e para formação do hidróxido de cádmio, no Processo 2. 0 b) Com base nos valores de ∆E , responda se os processos são espontâneos ou não. Justifique sua resposta. c) No caso de processos não espontâneos, explique como é possível a ocorrência das reações. d) Escreva a reação global balanceada do Processo 2 e identifique o agente oxidante e o agente redutor. e) Como poderia obter-se a recarga da bateria? Explique do ponto de vista das reações químicas envolvidas. 7. (Ufjf 2006) O método de determinação da concentração de água oxigenada numa solução é baseado na reação entre a água oxigenada e o permanganato de potássio em meio ácido. Este método é utilizado no controle de qualidade do produto "água oxigenada" comumente vendido em farmácias. As semi-reações do processo, com seus respectivos potenciais padrão de redução, são as seguintes: - + - + - 2 H (aq) + O2(g) + 2 e → H2O2(ℓ) 0 E = 0,68 V a) Escreva a reação global balanceada do processo. b) Indique os agentes oxidante e redutor do processo. 0 c) Calcule o ∆E do processo. Este processo é espontâneo? Justifique. d) Escreva a expressão matemática da lei cinética ou de velocidade da reação global do processo. e) Sabendo que tal reação somente ocorre em meio ácido, + e supondo que a concentração de íons H no meio -2 reacional é de 1,0 × 10 mol/L, calcule o pH inicial da solução. Demonstre seu cálculo. 8. (Ufjf 2003) O composto Fe2O3.nH2O é um dos componentes da ferrugem, resultante da reação química que ocorre em ligas metálicas que contêm ferro, quando expostas ao ar atmosférico úmido. Na formação da ferrugem, pode-se afirmar que: a) ocorre a oxidação do ferro. b) no composto Fe2O3.nH2O, o ferro possui número de oxidação igual a zero. c) ocorre a redução do ferro. d) o oxigênio sofre oxidação. e) não é necessária a presença de água para que a ferrugem seja formada. 9. (Ufjf 2002) Os alvejantes, utilizados para o branqueamento de tecidos e para a limpeza em geral, são soluções constituídas principalmente por hipoclorito de sódio. O efeito descorante dos alvejantes é causado pela liberação do chamado "cloro ativo" - Cℓ2(g), que é formado a partir da decomposição dos hipocloritos e cloretos constituintes da solução. A equação a seguir representa esta decomposição: NaCℓO(aq) + NaCℓ(aq) + H2SO4(aq) → → Na2SO4(aq) + H2O(ℓ) + Cℓ2(g) Com base nas informações apresentadas, responda aos itens a seguir: a) Dentre os produtos da reação mostrada, indique as substâncias que são iônica(s), covalente(s) polar(es) e covalente(s) apolar(es). b) Quais são os 4 números quânticos do elétron desemparelhado do halogênio mencionado, considerando o átomo neutro, no seu estado fundamental? 2+ MnO4 (aq) + 8 H (aq) + 5 e → Mn (aq) + 4 H2O(ℓ) 0 E = 1,51 V www.soexatas.com Página 6 Para seu funcionamento ininterrupto, a célula precisa ser continuamente alimentada com o oxigênio do ar e com o gás hidrogênio proveniente da seguinte reação química: CH4(g) + 2H2O(v) → CO2(g) + 4H2(g) -1 Entalpias de formação (kJ.mol ) c) Escreva as semirreações de oxidação-redução do sistema e indique o elemento químico que sofre oxidação e o que sofre redução. 10. (Ufjf 2002) A Vitamina C, ácido ascórbico, presente em grande concentração nos frutos cítricos, é essencial para os seres humanos. Suas propriedades redutoras (ou antioxidantes) são bastante conhecidas e podem ser evidenciadas através de sua reação com iodo (I2). A solução de iodo, de coloração castanha, torna-se incolor após a adição de suco de limão, devido à formação de íon iodeto. Assinale a alternativa que apresenta a afirmativa ERRADA: a) A reação de redução do iodo pode ser representada por I2+2e → 2I . b) O iodo tem maior potencial normal de redução do que a vitamina C. c) A vitamina C oxida o iodo a iodeto. d) O caráter redutor da vitamina C deve ser maior do que o caráter redutor do iodo. e) A vitamina C perde elétrons na reação mencionada. Parte IV CH4(g) - 75 H2O(v) - 241 CO2(g) - 394 Considere os valores a seguir, relativos ao funcionamento da célula sob condições-padrão: Potenciais de redução dos eletrodos (V) 2 H2O(l) + 2 e- → H2(g) + 2 OH-(aq) - O2(g)+ 2 H2O(l)+ 4 e- → 4 OH (aq) - 0,83 0,40 Calcule a força eletromotriz, em volts, da célula a combustível e a variação de entalpia, em kJ, da reação de obtenção do hidrogênio. 3. (Uerj 2009) As baterias utilizadas em automóveis são formadas, em geral, por placas de chumbo imersas em solução aquosa de ácido sulfúrico. Durante seu processo de descarga, ocorrem as seguintes reações de oxi-redução: SO24− (aq) → PbSO4(s) + 2 e- 1. (Uerj 2012) Em um experimento pioneiro, a cientista Marie Curie isolou a forma metálica do elemento químico rádio, por meio da eletrólise ígnea com eletrodos inertes do cloreto de rádio. Nomeie o tipo de ligação interatômica presente no cloreto de rádio e escreva a equação química que representa a eletrólise desse composto. Pb(s) + 2. (Uerj 2010) A célula a combustível é um tipo de pilha que gera energia elétrica a partir da reação química entre os gases hidrogênio e oxigênio, como mostra o esquema: Com o objetivo de determinar a carga fornecida por uma dessas baterias, foram realizadas algumas medidas, cujos resultados estão apresentados na tabela a seguir. www.soexatas.com + PbO2(s) + 4 H (aq) + SO24− (aq) + 2 e- → → PbSO4(s) + 2 H2O(ℓ) Página 7 inertes, uma corrente de 1,00 A passa por uma solução aquosa de cloreto de ferro, produzindo Fe(s) e Cℓ2(g). Admita que 2,80 g de ferro são depositados no catodo, quando a célula funciona por 160 min 50 s. Determine a fórmula do cloreto de ferro utilizado na preparação da solução originalmente eletrolisada e escreva a equação eletroquímica que representa a descarga ocorrida no anodo. Determine a carga, em Coulombs, fornecida pela bateria durante o processo de descarga. 4. (Uerj 2009) Alguns animais, como o peixe elétrico, conseguem gerar corrente elétrica pela simples migração de íons de metais alcalinos através de uma membrana. O órgão elétrico desse peixe é formado por células chamadas de eletroplacas, que são similares às musculares, mas não se contraem. Essas células são discos achatados, nos quais uma das superfícies é inervada por terminações nervosas colinérgicas. Quando estimuladas, apenas a superfície inervada é despolarizada. Milhares de eletroplacas empilham-se em série formando conjuntos que, por sua vez, se dispõem em paralelo. O esquema a seguir, representando esses conjuntos, detalha também a estrutura básica da eletroplaca e mostra os potenciais de repouso da membrana e a sua inversão na face inervada, quando o nervo é estimulado. 6. (Uerj 2004) O magnésio, graças a sua leveza, é usado na indústria espacial e aeronáutica, em aparelhos óticos e equipamentos em geral. As ligas de magnésio, muito resistentes, são empregadas na fabricação de motores e fuselagens de aviões. A maior parte deste metal é produzida pela eletrólise ígnea do cloreto de magnésio obtido da água do mar. Ao passarmos uma corrente elétrica de carga de 19.300 C através de cloreto de magnésio fundido, são produzidas massas de magnésio metálico e de gás cloro, em gramas, respectivamente iguais a: (Dados: Mg = 24, Cl = 35,5; 1F = 96500 C) a) 2,4 e 3,55 b) 2,4 e 7,10 c) 4,8 e 7,10 d) 4,8 e 14,2 Parte V 1. (Espcex (Aman) 2014) Algumas peças de motocicletas, bicicletas e automóveis são cromadas. Uma peça automotiva recebeu um “banho de cromo”, cujo processo denominado cromagem consiste na deposição de uma camada de cromo metálico sobre a superfície da peça. Sabe-se que a cuba eletrolítica empregada nesse processo (conforme a figura abaixo), é composta pela peça automotiva ligada ao cátodo (polo negativo), um eletrodo inerte ligado ao ânodo e uma solução aquosa de 1mol ⋅ L−1 de CrCℓ 3 . Como também ocorre na célula muscular, a inversão do potencial da superfície inervada da eletroplaca é consequência da rápida difusão para o interior dessa célula do seguinte íon: + a) K + b) Na ++ c) Ca ++ d) Mg 5. (Uerj 2007) Em uma célula eletrolítica, com eletrodos www.soexatas.com Supondo que a solução esteja completamente dissociada e que o processo eletrolítico durou 96,5 min sob uma Página 8 corrente de 2 A, a massa de cromo depositada nessa peça foi de TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: Dados: massas atômicas Cr = 52 u e Cℓ = 35,5 u. 1 Faraday = 96500 C/mol de e a) 0,19 g b) 0,45 g c) 1,00 g d) 2,08 g e) 5,40 g O silício metalúrgico, purificado até atingir 99,99% de pureza, é conhecido como silício eletrônico. Quando cortado em fatias finas, recobertas com cobre por um processo eletrolítico e montadas de maneira interconectada, o silício eletrônico transforma-se em microchips. A figura reproduz uma das últimas etapas da preparação de um microchip. Leia o texto para responder à questão. 2. (Mackenzie 2013) O fluoreto de sódio é um sal inorgânico derivado do fluoreto de hidrogênio, usado na prevenção de cáries, na fabricação de defensivos agrícolas e pastas de dentes. Nessa última aplicação, esse sal inibe a desmineralização dos dentes, prevenindo, por isso, as cáries. Em condições e cuidados adequados para tal, foram realizadas as eletrólises ígnea e aquosa dessa substância, resultando em uma série de informações, as quais constam da tabela a seguir: Descarga no ânodo Substância produzida no ânodo Descarga no cátodo Substância produzida no cátodo Eletrólise ígnea íon F Eletrólise aquosa íon OH gás flúor vapor de água + íon Na sódio metálico íon H + gás hidrogênio De acordo com seus conhecimentos eletroquímicos, podese afirmar que, na tabela preenchida com informações dos processos eletrolíticos, a) não há informações incorretas. b) todas as informações estão incorretas. c) há apenas uma informação incorreta. d) há duas informações incorretas. e) há três informações incorretas. 3. (Fgv 2013) Baterias de lítio são o principal componente dos mais recentes carros elétricos ou híbridos com motor a gasolina, que já estão em testes em São Paulo. (Revista Pesquisa Fapesp, n.o 199, pág. 72. Adaptado) Sobre o funcionamento da bateria de lítio na geração de energia elétrica, é correto afirmar que no anodo ocorre a reação de a) redução; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é positiva. b) redução; o polo negativo é o catodo e a sua ddp é negativa. c) oxidação; o polo negativo é o catodo e a sua ddp é positiva. d) oxidação; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é negativa. e) oxidação; o polo positivo é o catodo e a sua ddp é positiva. www.soexatas.com As fatias de silício são colocadas numa solução de sulfato de cobre. Nesse processo, íons de cobre deslocam-se para a superfície da fatia (cátodo), aumentando a sua condutividade elétrica. (http://umumble.com. Adaptado.) 4. (Unesp 2013) O processo de recobrimento das fatias de silício é conhecido como a) eletrocoagulação. b) eletrólise ígnea. c) eletrodeformação. d) galvanoplastia. e) anodização. 5. (Unesp 2012) Um estudante montou a célula eletroquímica ilustrada na figura, com eletrodos de Cu (s) e Ni (s) de massas conhecidas. Página 9 Fe2+ + 2 e− → Fe E° = − 0,44 V Considerando esta pilha e os dados abaixo, indique a afirmativa correta. a) A placa de ferro perde massa, isto é, sofre “corrosão”. b) A diferença de potencial registrada pelo voltímetro é de 1,22 V (volts). c) O eletrodo de alumínio é o cátodo. d) O potencial padrão de oxidação do alumínio é menor que o potencial padrão de oxidação do ferro. e) À medida que a reação ocorre, os cátions K + da ponte salina se dirigem para o béquer que contém a solução de Aℓ 2 ( SO4 )3 . A 25ºC e 1 atm, quando as duas semicélulas foram ligadas entre si, a célula completa funcionou como uma célula galvânica com ∆E = 0,59 V . A reação prosseguiu durante a noite e, no dia seguinte, os eletrodos foram pesados. O eletrodo de níquel estava mais leve e o eletrodo de cobre mais pesado, em relação às suas massas iniciais. Considerando Cu+2 (aq) + 2e − → Cu (s) e Eored = +0,34V , escreva a equação da reação espontânea que ocorre na pilha representada na figura e calcule o potencial de +2 redução da semicélula de Ni /Ni. Defina qual eletrodo é o cátodo e qual eletrodo é o ânodo. 6. (Espcex (Aman) 2012) Considere o esquema a seguir, que representa uma pilha, no qual foi colocado um voltímetro e uma ponte salina contendo uma solução saturada de cloreto de potássio. No Béquer 1, correspondente ao eletrodo de alumínio, está imersa uma placa de alumínio em uma solução aquosa de sulfato de ( ) alumínio 1mol ⋅ L−1 e no Béquer 2, correspondente ao eletrodo de ferro, está imersa uma placa de ferro em uma ( ) solução aquosa de sulfato de ferro 1mol ⋅ L−1 . Os dois metais, de dimensões idênticas, estão unidos por um fio metálico. DADOS: Potenciais padrão de redução (E°red ) a 1 atm e 25 °C. Aℓ3+ + 3 e − → Aℓ E° = − 1,66 V www.soexatas.com Página 10