Aula 1 Termodinâmica aplicada a bioenergética “Bioenergética” no Google 1.260.000 hits- 2011 1.350.000 hits -2014 Bioenergetics is the subject of a field of biochemistry that concerns energy flow through living systems. This is an active area of biological research that includes the study of thousands of different cellular processes such as cellular respiration and the many other metabolic processes that can lead to production and utilization of energy in forms such as ATP molecules. “Bioenergética” no Google em 03 de Agosto de 2011 1.260.000 hits “Bioenergética” in www.ncbi.nih.gov/pubmed 379,166 hits 30 % dos sites referem-se a Bioenergética como ciência !!! Usain Bolt 100 m em 9,58s Velocidade: 10,43 m/s Velocidade: 37,55 km/h 200 m em 19,19s Velocidade: 10,42 m/s Velocidade: 37,55 km/h Gafanhoto Migratório Locusta migratoria Máx. altitude = 2438 m Velocidade: 20 km/h A mais recente “praga bíblica” O enxame de gafanhotos migratórios de 1987 no Egito A mais recente “praga bíblica” O enxame de gafanhotos migratórios de 1987 DEZ DIAS DEPOIS … Bolt é mais rápido, mas poderia correr 100 km por dia igual a um gafanhoto? Do ponto de vista energético a engenharia não é comparável à biologia Mil Mi-26 Full loaded weight = 49500 kg Energy expenditure = 16760 kW Max. Speed = 295 km/h Do ponto de vista energético a engenharia não é comparável à biologia Locusta migratoria Mil Mi-26 Full loaded weight = 2 g Energy expenditure = 8,72 kW Max. Speed = 20 km/h Full loaded weight = 49500 kg Energy expenditure = 16760 kW Max. Speed = 295 km/h Do ponto de vista energético a engenharia não é comparável à biologia Locusta migratoria Mil Mi-26 Full loaded weight = 2 g Energy expenditure = 8,72 kW Max. Speed = 20 km/h Full loaded weight = 49500 kg Energy expenditure = 16760 kW Max. Speed = 295 km/h Relative energy flow 4.360.000 W/kg Relative energy flow 338,6 W/kg Do ponto de vista energético a engenharia não é comparável à biologia Locusta migratoria Relative energy flow 4.360.000 W/kg Os primórdios da bioenergética Antiguidade A chama da vida. Vida = água, calor, ar e fogo. Hipócrates (460 a.c.) Doenças como manifestações dos 4 elementos. Aristóteles (384 a.c.) O quinto elemento: a alma da matéria. Johann Joachim Becher (1667) e Georg Ernst Stahl (1703) Flogístico (Princípio do fogo). A matéria precisa de flogístico e ar para a sua combustão. Antoine-Laurent de Lavoisier (26 August 1743 – 8 May 1794) Qual a natureza quimica dos gases produzidos pela respiração? Experimento 1: Natureza química dos gases da respiração Experimento 2: Relação entre trabalho e a produção dos gases da respiracao Há uma relação de proporcionalidade entre a respiração e a combustão ? Calorímetro de Lavoisier-La Place Há uma relação de proporcionalidade entre a respiração e a combustão ? Há uma relação de proporcionalidade entre a respiração e a combustão ? “A respiração é portanto uma combustão, muito lenta é verdade, mas de qualquer forma perfeitamente semelhante à combustão do carvão ou de qualquer outra matéria orgânica. Ela ocorre no interior dos pulmões sem produzir luz perceptível, porque a matéria liberada pelo fogo é imediatamente absorvida pela umidade dos tecidos”. (Lavoisier, 1787, vol. II, 331) Há uma relação de proporcionalidade entre a respiração e a combustão ? Corpo + O2 CO2 + H2O + Calor Lavoisier (Tratado de Quimica Elementar, 1789) Lei da conservação das massas: “Matéria não se cria nem se destroi, se transforma” Guilhotinado em 8 de Maio de 1794, pelo tribunal revolucionário Corpo + O2 CO2 + H2O + Calor O fluxo de energia na biosfera Corpo + O2 CO2 + H2O + Calor organismo + O2 CO2 + H2O + Calor Organsimo + O2 CO2 + H2O + Luz Os sistemas biológicos trocam energia e matéria com o ambiente Três leis da termodinâmica 1a. Lei da termodinâmica: “Lei da conservação da energia”. Em um sistema fechado, o total de energia permanece constante. Três leis da termodinâmica 2a. Lei da termodinâmica: “Nenhum processo natural ocorre a menos que seja companhado por um aumento da desordem do universo” Três leis da termodinâmica 3a. Lei da termodinâmica: “A entropia de um cristal perfeito é zero quando a temperatura absoluta é zero (0 K)”. Três leis da termodinâmica 1a. Lei da termodinâmica: “Lei da conservação da energia”. Em um sistema fechado, o total de energia permanece constante. “Na Natureza, nada se cria, nada se destrói … Tudo se transforma” 2a. Lei da termodinâmica: “Nenhum processo natural ocorre a menos que seja companhado por um aumento da desordem do universo” “A desordem de um sistema tende espontaneamente a aumentar”. 3a. Lei da termodinâmica: “A entropia de um cristal perfeito é zero quando a temperatura absoluta é zero (0 K)”. CO2 Nutrientes Excreta Calor H2O Energia é a capacidade de um sistema realizar trabalho A energia de cada alimento depende de que?? A espontaneidade de qualquer reação depende da energia potencial do sistema (DP) A espontaneidade de qualquer reação depende da variação de energia livre de Gibbs Entropia (S) Energia Livre de Gibbs (G) DG = DH - TDS Entalpia (H) Endergônica - Não-espontanea, DG > 0 Exergônica - SPONTANEOUS, DG < 0 Energia LivreAde Gibbslivre (G) de Gibbs depende energia da variação de calor e desordem doEspontaneidad sistema Qdade de energia livre para realizar W DG < 0 (-) liberação energia = Exergonico DG > 0 (+) absorção energia = Endergonico DG = 0 Reação em equilibrio (J/mol ou cal/mol) Ex. Reação química. As reações exotérmicas ocorrem espontaneamente devido a aumento do desordem Ou entropía (ΔS > 0) do sistema. Elas tem um fluxo de energia negativo (calor é perdido no meio) e a entalpia Diminui (ΔH < 0). No laboratório as reações exotérmicas produzem calor e podem ser explosivas!!!. Entalpia (H) Qdade de calor num sistema (conteúdo térmico) DH [ H produtos – H reagentes] < 0 (-) liberação calor = exotérmica DH [ H produtos – H reagentes] > 0 (+) absorção calor = endotérmica (J/mol ou cal/mol) Entropia (S) A energia livre de Gibbs depende DH [ H produtos – H reagentes] < 0 (-) liberação calor = exotér da variação de calor e desordem do sistema DH [ H produtos – H reagentes] > 0 (+) absorção calor = endot (J/mol ou cal/mol) Entropia (S) Grau de aleatoriedade ou desordem de um sistema. DS [S produtos – S reagentes] < 0 (-) Menos desorganizados DS [S produtos – S reagentes] > 0 (+) Mais desorganizados (J/mol . K ou cal/mol . K) A energia livre de Gibbs depende da variação de calor e desordem do sistema Energia Livre de Gibbs (G) Qdade de energia livre para realizar W Espont DG < 0 (-) liberação energia = Exergonico DG > 0 (+) absorção energia = Endergonico DG = 0 Reação em equilibrio (J/mol ou cal/mol) Entalpia (H) Espontaneidade das reações Qdade de calor num sistema (conteúdo térmico) Qual a relação existente entre a variação de energia livre de Gibbs, a entalpia e a entropia? Condições favoráveis H<0 S>0 Condições desfavoráveis H>0 S<0 Perguntas: 1) Qual o sinal (+, 0 ou -) de DG, DH e DS da dissolução de NaOH ? Perguntas: 1) Qual o sinal (+, 0 ou -) de DG, DH e DS da dissolução de KCl ? Em condições de temperatura e pressão constante uma reação química tende a ocorrer na direção que leva a uma queda na energía livre de Gibbs A + B→ C + D Uma questão filosófica da termodinâmica e a vida ... Atividade 01- due date: 13fev14. DG = DH - TDS ATP: “moeda” energética Hidrólise do ATP Energia livre de Gibbs G – energia livre de Gibbs H – entalpia S - entropia Equilíbrio: aA + bB cC + dD Hidrólise da fosfocreatina = molécula de estoquagem de energia Rotas metabólicas: conjunto de reação que produz ou degrada um determinado produto (substrato) ou cunjunto de produto ex: glicólise dois tipos de rotas: - catabólicas (onde há degradação, ou “quebra” de compostos); - anabólicas (que é a síntese, ou seja, formação de compostos). As vias catabólicas são acompanhadas por liberação de energia livre, enquanto o anabolismo requer energia para ser realizado. Vias metabólicas •Vias catabólicas: convergentes •Vias anabólicas: divergentes •Algumas vias são cíclicas, ou seja, um precursor da via é regenerado por meio de uma série de reações. CO2 Nutrientes Excreta Calor H2O Qual a origem da energia nos sistemas biológicos? Avaliação 1: Relatório sobre o conteúdo energéticos dos alimentos Grupos de 3 alunos 1) Quais os nutrientes energéticos mais frequentes nos rótulos. 1) Qual o conteúdo calórico (cal/g) dos tres nutrientes energéticos mais frequentes Relatório com as respostas Arginine : C6H15O2N4 MW 175 Glucose : C6H12O6 MW 180 Palmitoleic acid : CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH MW 254 Corpo + O2 CO2 + H2O + Calor Arginine : C6H15O2N4 = 2,5 H/C : 0,086 H/g MW 175 Glucose : C6H12O6 = 2 H/C : 0,067 H/g MW 180 Palmitoleic acid : CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH = 1,88 H/C : 0,12 H/g MW 254 Corpo + O2 CO2 + H2O + Calor O conteúdo calórico na oxidação completa de diversos nutrientes O fluxo energético em diversas demandas energéticas