INDICADORES DE ÍONS METÁLICOS
• É um composto cuja cor muda quando ele se liga a um
íon metálico;
• Para um indicador ser utilizável ele deverá ligar-se ao
metal menos fortemente que o EDTA;
• Exemplo: análise típica de titulação de Mg com EDTA
utilizando negro de eriocromo T como indicador:
MgIn + EDTA  MgEDTA + In
vermelho
incolor
incolor
azul
• Se um metal não se dissocia livremente de um indicador
diz-se que o metal bloqueouo indicador. O negro de
eriocromo T é bloqueado pelo Cu2+, Ni2+, Co2+, Fe3+ e
Al3+.
TÉCNICAS DE TITULAÇÃO COM EDTA
1. Titulação direta
O constituinte é titulado com uma solução
padrão de EDTA, em uma solução
tamponada em um pH apropriado. Podese utilizar uma agente complexante
complementar como amônia, tartarato,
citrato ou trietanolamina, para evitar que
o íon metálico forme precipitado na
ausência de EDTA.
TÉCNICAS DE TITULAÇÃO COM EDTA
2. Titulação de retorno
Um excesso conhecido de EDTA é adicionado ao
titulado. O excesso é então titulado com uma
solução-padrão de um segundo íon metálico. É
necessária se o titulado precipita na ausência do
EDTA, se ele reage muito lentamente com EDTA
sob as condições da análise ou se ele bloqueia o
indicador. O íon metálico usado na titulação de
retorno não deve deslocar o complexo formado
pelo íon metálico em análise com EDTA.
TÉCNICAS DE TITULAÇÃO COM EDTA
3. Titulação de deslocamento:
Utilizada para íons metálicos que não possuem um
indicador satisfatório. O constituinte em análise
normalmente é tratado com um excesso de Mg(EDTA)2para deslocar o Mg2+, que é posteriormente titulado
com solução de EDTA padrão.
Mn+ + MgY2-  MYn-4 + Mg2+
O Hg2+ é determinado desta maneira. A constante de
formação do Hg(EDTA)2- deve ser maior que a
constante de formação do Mg(EDTA)2- ou o
deslocamento do Mg2+ do Mg(EDTA)2- não ocorrerá.
TÉCNICAS DE TITULAÇÃO COM EDTA
4. Titulação indireta:
Utilizada para ânions que precipitam com certos
íons metálicos.
Por exemplo: O sulfato pode ser analisado pela
precipitação com excesso de Ba2+ em pH 1. O
BaSO4(s) é lavado e então fervido com um excesso
de EDTA em pH 10 para levar o Ba2+ de volata a
solução como Ba(EDTA)2-. O excesso de EDTA é
titulado por retorno com uma solução de Mg2+.
• Ânions como carbonato, cromato, sulfeto e sulfato
podem ser determinados pela titulação indireta
com EDTA.
MASCARAMENTO
•
O mascaramento é utilizado para evitar que um elemento interfira
na análise de outro elemento. Um agente de mascaramento é um
reagente que protege algum componente do constituinte da reação
com EDTA.
• O cianeto, o fluoreto, a tiouréia e a trietanolamina são exemplos
de agente mascarante.
• Por exemplo: o Al3+ em uma mistura de Mg2+ e Al3+ pode ser
titulado mascarando antes o Al3+ com F-, deixando assim apenas o
Mg2+para reagir com o EDTA.
• O DESMASCARAMENTO libera o íon metálico de um agente de
mascaramento.
• A seletividade produzida pelo mascaramento/desmascaramento
permite que componentes individuais de misturas complexas de
íons metálicos seja analisados por titulação com EDTA