1a Questão (1.1) X L L+Gr 1. Em uma tonelada de ferro puro, são adicionados, isotermicamente, a 1600oC, 3kg de grafita. 1.1 Marque com um X, no diagrama de equilibrio Fe-C ao lado, a posição aproximada do aço resultante e informe quantas fases existirão no sistema. Estime ou calcule a atividade do carbono nesta solução. %C L+ 3 3 *100 *100 0,3% 1000 3 1000 O ponto X está no campo onde existe apenas LÍQUIDO. 0,3%C pode ser aproximado por uma solução diluida. Pela Lei de Henry: 0,3% ac C0 M Fe 100M C * 0,3 0,57* 55,85 * 0,3 0,008 100*12 1a Verificação Outubro/2010 1a Questão (1.2) Y L L+Gr 1.2 Uma tonelada de ferro puro é mantida em um cadinho de grafita a 1600oC, até atingir o equilíbrio. Marque com um Y, no diagrama de equilibrio Fe-C ao lado, a posição aproximada do aço resultante. Estime ou calcule a atividade do carbono nesta solução. L+ O ponto Y tem cerca de 5,5% de C. Não é uma solução diluida. Mas, nesta situação, o metal líquido está em equilibrio com a grafita. Logo: CLiquido CGrafita C0 CLiquido C0 0 aC e CLiquido C0 RT 1 1a Verificação Outubro/2010 2a Questão (2.1) 0,17% O X 2.Uma tonelada de ferro puro é equilibrada isotermicamente, a 1600oC, com um gás que tem uma pressão parcial de oxigênio de 36x10-10 atm. Ao fim do equilíbrio: 1.1 Quais fases estarão presentes no sistema?Qual será? Indique no diagrama de equilíbrio Fe-O, ao lado, e no diagrama da Lei de Sievert, com um X o aço pO2 361010 resultante. pO2 6 105 X A composição do metal se alterará como indicado na figura (até dissolver 0,17% O) Embora o óxido só se forme a cerca de 0,23% de O, neste gráfico, é preciso lembrar que o metal está em equilíbrio com o gás. 2 FASES (Ferro líquido com oxigênio dissolvido e gás). 0,17% O 1a Verificação Outubro/2010 3a Questão Em uma tonelada de aço contendo 0,16% de oxigênio são adicionados, isotermicamente, a 1600oC, 3kg de carbono. Se o aço está a 1 atm, o que ocorrerá? Considere apenas os aspectos termodinâmicos. 1x -1x -1x C(gr) + 1/2O2 1/2O2 C(gr) + O C T 1873 = = = CO O C CO Delta H Delta S J J/K -114400 -85,8 -115750 -4,63 22594 -42,26 -21244 -38,91 Delta G' -94122,43 %C%O Pco 0,002371 (0,16%) (0,3%) 0,048 0,002371 %O 0,16% Vai formar CO. Se quisermos saber o equilíbrio, é só resolver o sistema de equações: %C f %O f 0,002371 0,16 %O f 0,3 %C f 16 12 Cf (%) Of (%) 0,18939 0,01252 0,002371 1a Verificação Outubro/2010 0,16 0,3% %C 4a Questão 4. Uma fundição dispõe de um forno elétrico a arco para produzir aço. Neste forno é preciso realizar a desfosforação e a desulfuração. 4.1 Indique em qual ordem estas etapas deverão ser realizadas e se há alguma operação importante a ser realizada entre as duas, justificando. 4.2 Indique qual o consituinte mais importante da escória que realizará estas operações, justificando. 4.3 Ao chegar a fundição você observa que quando a desulfuração se inicia, o teor de fósforo, que estava satisfatório, se eleva. Quais ações você propõe para evitar o problema? A desfosforação é mais eficaz e simples em meio oxidante, com escória básica. Favorecem a desfosforação a alta oxidação, a temperatura relativamente mais baixa e escória básica. A dessulfuração efetiva só é viável em condições redutoras (desoxidantes), com escória básica. Como a corrida começa pela fusão e oxidação, é melhor realizar a de-P, desoxidar o aço e depois realizar a de-S. Se mantivermos TODA a escória da de-P nesta etapa, haverá reversão de fósforo, que é o que está sendo observado. É preciso remover a escória, ao menos parcialmente, para limitar a desfosforação. Hoje em dia a de-S é normalmente feita em forno panela, de modo que a escória de de-P tem de “ficar no forno” e não vazar para a panela. 1a Verificação Outubro/2010 5a Questão 5. Em um conversor são adicionados 100t de gusa contendo 0,1%Si e 4%C. São soprados 4000 Nm3 de oxigênio que são totalmente aproveitados, isto é, ficam no sistema, de alguma forma ou reagem com algum dos constituintes do gusa. Assuma que TODO o silício é oxidado a sílica. 5.1 Calcule quanta sílica se forma e quanto oxigênio é gasto neste processo. Sabendo que o conversor opera com basicidade binária (%CaO/%SiO2) igual a 4 calcule quanta CaO é adicionada. Si 2O SiO2 28 2 *16 32 60 100000* 0,1 100 100kgSi * 32 114,3kgO 214,3kgSiO2 100 28 4 * 214,3 857,14kgCaO 1a Verificação Outubro/2010 5a Questão (cont.) 5.2 Assuma que, ao final da adição do oxigênio, se obtém equilíbrio a 1650oC entre o carbono e o oxigênio dissolvidos no aço e a pressao de 1 atm de CO. Obtenha uma equação para expressar a relação entre os teores de C e de O em solução no metal, nestas condições. 1x -1x -1x C(gr) C + 1/2O2 1/2O2 C(gr) + O T 1923 = = = CO O C CO Delta H Delta S J J/K -114400 -85,8 -115750 -4,63 22594 -42,26 -21244 -38,91 Delta G' -96067,93 %C%O Pco 0,002457 1a Verificação Outubro/2010 5a Questão (cont.) 5.3 Assuma também que se estabelece o equilíbrio entre o oxigênio dissolvido no metal e o FeO na escória. Obtenha uma equação para expressar a relação entre a atividade de FeO na escória e o teor de oxigênio no aço. 1x -1x Fe + Fe + T 1/2O2 1/2O2 O 1923 = = FeO O FeO Delta H Delta S J J/K -225500 41,3 -115750 -4,63 -109750 45,93 Delta G' -21426,61 %O a FeO 0,261798 1a Verificação Outubro/2010 5a Questão (cont.) %FeO 5.4 Por fim, assumindo que, na escória, a FeO 100 escreva as equações de balanço de massa que permitiriam calcular quanto aço e com qual composição química será produzido. Balanço do oxigênio Osoprado 4000Nm3 * (2 *16)kg Osilica O aco OFeO Ogas 22,4 Nm3 Balanço do Carbono C gusa É preciso assumir a composição do Gás, por exemplo, 100% CO Cgas 100000 * 4 4000 kg C gas C aco 100 Relação entre C e O do aço %C aco * %Oaco 0,002457 Peso de escória e % FeO P Pesc PCaO PSiO2 PFeO % FeO FeO Pesc onde PCaO 857,14kg PSiO2 214,3kg onde Osilica 114,3kg Ogas 12 16 Relação entre O do aço e FeO da escória %O aco 0,262 * aFeO 0,262 % FeO 100 Balanço de Fe Fe gusa 100000 (100 4 0,1) Fe FeO Feaço 100 1a Verificação Outubro/2010