Aula 7: Variações da energia nas reações, Massa vs Energia, Calor de formação e lei de Hess Alan Garcia C. da Silva Feira de Santana – BA TERMOQUÍMICA É a parte da Química que estuda as variações de energia que acompanham as reações químicas. Os elementos que ingerimos são decompostos em nosso organismo por moléculas complexas, denominadas enzimas. Esse processo, chamado metabolismo, ocorre em várias etapas e libera a energia de que necessitamos para crescer e nos mantermos vivos. Informação nutricional Combustíveis Em 2000, os Estados Unidos consumiram 1,03 x 1017 kJ de combustível. Unidades de energia A unidade SI para energia é o joule, J. Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule: 1 cal = 4,184 J Uma caloria nutricional: 1 cal = 1.000 cal = 1 kcal Processos endotérmicos e exotérmicos Endotérmico: absorve calor da vizinhança mostra-se fria. Exotérmico: transfere calor para a vizinhança mostra-se quente. A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do ΔH é diretamente proporcional à quantidade): CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -890 kJ 2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) ΔH = -1780 kJ Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do Δ H: CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) ΔH = +890 kJ • ENTALPIA DE UM SISTEMA (H): Pode ser conceituada como o conteúdo energético do sistema. • VARIAÇÃO DE ENTALPIA (H) H= Hp – Hr, sendo que Hp é a entalpia dos produtos e Hr é a entalpia dos reagentes. • REAÇÃO EXOTÉRMICA: É aquela que libera calor. Hp < Hr H < 0 Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na síntese de 2 mol de NH3 ocorre a liberação de 92,2 kJ. • REAÇÃO ENDOTÉRMICA: É aquela que absorve calor. Hp > Hr H > 0 Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na decomposição de 2 mol de NH3 ocorre a absorção de 92,2 kJ. ΔH nas mudanças de estado físico • LEI DE HESS "A variação de entalpia envolvida numa reação química, sob determinadas condições experimentais, depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos, seja a reação executada em uma única etapa ou em várias etapas sucessivas". Essa lei é muito útil para determinar indiretamente calor de reação, impossível de ser medido experimentalmente. O calor total liberado ou absorvido nas reações sucessivas: A B e B C é igual ao calor liberado ou absorvido na reação A C. O calor liberado ou absorvido na reação A C não depende do número de estados intermediários. Conseqüências da Lei de Hess • Podemos trabalhar com equações químicas como se fossem equações matemáticas, isto é, permite calcular o de uma determinada reação x (incógnita) pela soma de reações de conhecidos, cujo resultado seja a reação de x. • Lembre-se de que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma reação termoquímica por um número qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de desta reação pelo mesmo número. A lei de Hess: se uma reação é executada em uma série de etapas, o ΔH para a reação será igual à soma das variações de entalpia para as etapas individuais. Por exemplo: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) Δ H = -802 kJ 2H2O(g) 2H2O(l) Δ H = -88 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Δ H = -890 kJ CALOR OU ENTALPIA DE FORMAÇÃO: Se 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos constituintes, a variação de entalpia para a reação é denominada entalpia de formação, ΔHof . Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 oC (298 K). Entalpia padrão de formação: 1 mol de composto é formado a partir de substâncias em seus estados padrão. Exemplo: H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H= -68,3 Kcal ½ H2(g) + I2(g) HI(g) H= -6,2 Kcal Entalpia Padrão (H) A entalpia de uma substância simples, a 1 atm e 25ºC,no estado padrão e forma alotrópica mais estável, é considerada igual a zero. H2(g).................... H=0 O2(g).................... H=0 O3(g).................... H0 C(grafite).................H=0 C(diamante)............. H0 Entalpia de uma substância composta: É a entalpia de formação dessa substância a 1 atm e 25ºC, partindo-se de substância simples no estado e forma alotrópica mais comuns. Questão1: Com base na tabela representada, qual o combustível mais eficiente energicamente transformando a quantidade de energia liberada por grama do combustível? Tabela: Entalpia de combustão padrão para vários combustíveis. Resolução da Questão 1: C (12g/mol) = -393,5/12 = -32,79 KJ CH4 (16g/mol) = -802/16 = - 50,13KJ C3H8 (44g/mol) = -2.220/44 = -50,46 KJ C4H10 (58g/mol) = -2.878/58 = - 49,62KJ C8H18 (114g/mol) = -5.471/ 114= - 47,99KJ C2H2 (26g/mol) = -1.300/26 = - 50,0KJ C2H5OH (46g/mol) = -1.368/46 = - 29,74KJ H2 (2g/mol) = -286/2 = - 143KJ Questão 2: Um cimento portland possui a seguinte composição química. Componente químico C3S CS2 C3A C4AF % no cimento portland 51 24,5 9,5 7,5 Calor liberado (J/g) 502 259 866 418 Com isso, qual o valor estimado do calor de hidratação de 5,0Kg de cimento portland, em KJ? Resolução da Questão 2: C3S 5000g x 51% = 2.550g x 502 J/g = 1.280.100 CS2 5000g x 24,5% = 1.225g x 259 J/g = 317.275 C3A 5000g x 9,5% = 475g x 866 J/g = 411.350 C4AF 5000g x 7,5% = 375g x 418 J/g = 156.750 2.165.475 J = 2.165,5 KJ Questão 3: Calcule a energia de combustão de 220g gás proprano, conforme a reação: C3H8 + O2 CO2 + H2O Substância ΔHf° (KJ/mol) C3H8 (g) -103,85 H2O (l) -285,8 CO2(g) -393,5 Resolução da Questão 3: Balanceamento: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O Cálculo do ΔH ΔH = Hp – Hr = [3 x HfCO2 + 4 HfH2O] – [HfC3H8] + 5HfO2]= 3x(-393,5) + 4x(-285,8)] – [(-103,85) = 0] = [(-1.180,5) + (-1143,2)] + 103,85 = -2.219,85 KJ 44g de propano ---- 2.219,85 220g ------------------- X X = 11.099,25KJ Questão 4: A equação de decomposição do mármore pode ser representada por: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ΔH = +177,5 kJ/mol Qual a entalpia de formação do CaCO3 ? Dados: HCaO(s) = –635,5 kJ/mol HCO2(g) = –394 kJ/mol Resolução da Questão 4 Questão 5: O metanol, um combustível alternativo, tem sido utilizado como substituto da gasolina e pode ser produzido a partir do metano, conforme a equação: Dado que: Calcule a variação de entalpia (ΔH) da reação de combustão do metanol, a partir dos dados fornecidos. Resolução da Questão 5 Questão 6: Para determinar a entalpia de formação de algumas substâncias que não podem ser sintetizadas diretamente a partir dos seus elementos constituintes, utiliza-se, muitas vezes, a entalpia de combustão de outras substâncias. H2(g) + ½O2(g) → H2O(ℓ) ΔH = -286kJ/ mol C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH = -393 kJ/ mol C8H8(ℓ) + 10O2(g) → 8CO2(g) + 4H2O(ℓ) ΔH = -4.400 kJ/mol A partir das reações de combustão do estireno (C8H8), do hidrogênio (H2) e da grafite (C) na condição-padrão acima, calcule a entalpia de formação do estireno -- ΔH(f)º. Resolução da Questão 6: 8 C + 4H2 C8H8