Exp 3
2.2.a. Busca conformacional
Problemas envolvendo busca conformacional são fundamentais na compreensão de propriedades em
moléculas orgânicas, assim como na investigação de mecanismos de reações. Por exemplo, os parâmetros de RMN
de uma molécula são dados pela média ponderada pela distribuição de Boltzmann envolvendo todos os
confôrmeros de menor energia. Da mesma forma, calcular a reatividade de uma molécula pressupõe encontrar
intermediários e/ou estados de transição de menor energia do sistema.
2.2.2.a.1. EXERCÍCIO 5: Busca conformacional Manual. Neste exercício, estudaremos o caso do equilíbrio
ceto-enólico do acetaldeído (I) e sua forma enólica (II) usando DFT. Por se tratar de um caso muito simples, é
possível fazer a busca manual dos confôrmeros envolvidos. Você deverá, portanto, calcular os dois confôrmeros
indicados abaixo usando o funcional B3LYP (um funcional muito bom para cálculos de energia, pois foi construído
tendo-se em mente a descrição de interações não-covalentes) associado a uma correção empírica dos efeitos de
dispersão (D3BJ), e função de base 6-31G*. Finalmente, a partir das energias das espécies, indique o equilíbrio em
porcentagens, levando-se em conta a distribuição de Boltzmann do sistema a 25 °C.
 Use os passos anteriores para criar um input para as geometrias acima. Algumas palavras-chave não estão
presentes no ORCA e você deverá edita-las. Assim, o campo referente ao método teórico deverá ser como
indicado abaixo. Este é um bom método para busca conformacional em geral.
! B3LYP TIGHTSCF Opt D3BJ
 Os cálculos de porcentagem deverão ser feitos usando a distribuição de Boltzmann.
 Não se esqueça de explicar a conformação preferencial da cetona I e das formas enólicas (efeitos estéreos e
eletrônicos).