UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós-Graduação Programa de Pós-Graduação em Química Aplicada - Mestrado PROVA ESCRITA de seleção para ingresso no Mestrado em Química Aplicada 1ª ETAPA do 1º. Processo Seletivo 2012 – 06/02/2012 QUESTÕES: 01. (Química Analítica) Você precisa determinar o teor de cloreto numa certa amostra de água. Você tomou uma alíquota de 100 mL da amostra, adicionou indicador e gotejou solução padrão de nitrato de prata 0,1 M gastando 0,1 mL. Como o volume da solução de nitrato de prata gasto na titulação é muito pequeno, você tem duas alternativas. Diluir a solução de nitrato de prata a 0,01 M ou utilizar método indireto. A tua decisão foi pela utilização do método indireto. Então, você tomou uma alíquota de 20 mL, adicionou 20 mL de solução de nitrato de prata 0,103 M e a seguir titulou a mistura com uma solução de tiocianato de potássio 0,101 M, gastando 18,3 mL. Qual a concentração de cloreto na amostra de água em mg.L-1. Dados: Cl = 35,5 Cl¯ + AgNO3 AgCl + NO3¯ AgNO3 (excesso) + KSCN AgSCN + K+ + NO3¯ 02. (Química Analítica) Você precisa preparar um tampão de ácido acético/acetato de sódio de pH igual a 4,5. Você tem 375 mL de solução 0,5 M de ácido acético e deve calcular quantos gramas de acetato de sódio deve ser adicionado a esta solução para obter o tampão de pH desejado. Dados: Ka = 1,8.10-5; C = 12; H = 1; O = 16; Na = 23 03. (Química Analítica) Para determinar o grau de hidratação do Mn(COO)2, você fez uma termogravimetria. Pesou 70 mg do composto, efetuou o aquecimento numa razão de 10 oC.min-1 até atingir a temperatura de 900 oC. Na curva TG obtida, você observou que a primeira perda de massa, atribuída a desidratação, foi de 14 mg. Faça então o cálculo para determinar o grau de hidratação do composto. Dados: Mn = 55; C = 12; O = 16 04. (Química Orgânica) Quando o 2-metilpropeno (isobutileno) é dissolvido em metanol na presença de um ácido forte, ocorre uma reação que leva a formação do terc-butil metil éter, CH3OC(CH3)3. Dê o mecanismo de formação do produto. 05. (Química Orgânica) A reação de bromação do ciclohexeno fornece os compostos A e B: (a) Atribua as configurações R ou S para os centros quirais presentes nos compostos A e B. (b) Os compostos A e B são iguais ou diferentes? Justifique sua resposta. 06. (Química Orgânica) Os compostos Y e W são isômeros e têm a fórmula molecular C4H6Cl2. Ambos os compostos dão um teste positivo com permanganato de potássio aquoso diluído à frio. O espectro de RMN1H do composto Y consiste em um singleto ( = 4,2 ppm) e um singleto ( = 5,3 ppm); a razão entre as áreas dos sinais é de 2:1, respectivamente. O espectro de RMN1H do composto W consiste em um singleto ( = 2,2 ppm), um dubleto ( = 4,1 ppm) e um tripleto ( = 5,7 ppm); a razão entre as áreas dos sinais é de 3:2:1, respectivamente. Proponha estruturas para os compostos Y e W. 1ª ETAPA do 1º. Processo Seletivo 2012 – 06/02/2012 FOLHA DE QUESTÕES 1/3 07. (Físico-Química) O 2-bromobutano (líquido) reage com hidróxido de potássio (em solução de água e álcool) formando o 2-buteno (gasoso) e, em menor proporção, o 1-buteno (gasoso): C4H9Br(l) + KOH(aq+alc) → H3C-CH=CH-CH3(g) + H2C=CH-CH2-CH3(g) + KBr(aq+alc) + H2O(l) (maior quantidade) (menor quantidade) Numa experiência, 137 g de 2-bromobuteno e excesso de KOH foram aquecidos a 80 ºC. A cada 50 s o volume da mistura de butenos foi determinado, nas condições ambientais, obtendo-se o gráfico a seguir: Observando-se o gráfico acima, o que se pode afirmar sobre a velocidade instantânea da reação quando se comparam seus volumes médios ao redor de 100, 250 e 400 s? Justifique sua resposta utilizando o gráfico. 08. (Físico-Química) Em condições normais, a água entra e sai continuamente de células, difundindo-se em direção à região em que há menor número de moléculas de água, estabelecendo o equilíbrio osmótico. Se uma célula viva, por exemplo, uma hemácia, for colocada em solução que apresenta concentração salina superior ou inferior à célula, haverá um fluxo de água, através da membrana plasmática. Desta forma uma injeção endovenosa deve ser isotônica em relação ao sangue para não danificar os glóbulos vermelhos: a) Se o sangue possui pressão osmótica igual a 7,65 atm a 37 ºC, calcule a massa de glicose (MM = 180,0 g.mol-1) que deve ser utilizada para preparar 10 mL de uma solução usada em uma injeção endovenosa. b) Explique o termo isotônico. Dados: = i.R.T.[ ], onde: = pressão osmótica i = fator de Van’t Hoff R = constante dos gases = 0,08206 L.atm.mol-1.K-1 T = temperatura [ ] = concentração em mol.L-1 09. (Físico-Química) A análise quantitativa potenciométrica (titulação potenciométrica, por exemplo!) baseia-se na relação existente entre o potencial eletroquímico desenvolvido por um eletrodo em equilíbrio com um íon ou uma molécula a qual se quer determinar e a concentração desta espécie em solução. Sabendo-se que a relação entre o potencial eletroquímico de um eletrodo em equilíbrio com um íon ou uma molécula é fornecida pela equação de Nernst: a) Determine a concentração de Cu2+ em uma célula eletroquímica formada por um fio de cobre em contato com a solução problema e um eletrodo padrão de Zn (Zn(s)/Zn2+(aq), 1,0 mol.L-1:), na qual o potencial medido na célula é de 1,05 V. b) Qual seria o valor do potencial medido em uma célula formada pelo eletrodo de Cu (Cu(s)/Cu2+(aq), X mol.L-1:) descrito acima e um eletrodo padrão de hidrogênio (Pt(s)/H2(g), 1,0 bar/H+(aq), 1,0 mol.L-1:)? 1ª ETAPA do 1º. Processo Seletivo 2012 – 06/02/2012 FOLHA DE QUESTÕES 2/3 Observação: Considere como aproximação que os coeficientes de atividade das soluções em questão são unitários. A razão entre as unidades J/C é igual a V. Dados: E = E0 – RT.lnQ, onde: E = potencial medido na célula nF E0= potencial medido na célula R = constante dos gases = 8,314 J.K-1.mol-1 T = temperatura F = constante de Faraday = 96.485 C.mol-1 n = número de elétrons envolvidos no processo Q = quociente reacional = razão entre as atividades dos produtos e dos reagentes em um determinado ponto de uma reação (no equilíbrio Q = K) Valores de potencial padrão de meia célula de redução: Cu2+(aq) + 2 e- → Cu(s) - E0 = 0,34 V Zn2+(aq) + 2 e- → Zn(s) - E0 = - 0,76 V 10. (Química Inorgânica) Considere os dados abaixo dos compostos de xenônio: Ponto de fusão (K) Comprimento da ligação Xe-F (pm) XeF2 413 200 XeF4 390 195 XeF6 322 189 a) Escreva as estruturas de Lewis e desenhe a geometria das moléculas de XeF2, XeF4 e XeF6. b) Justifique as tendências observadas para os pontos de fusão e comprimentos de ligação para as três moléculas em questão. 11. (Química Inorgânica) Considerando-se a ligação em compostos iônicos, responda as seguintes questões: a) Para fundir um sólido iônico, é necessário fornecer energia para vencer as forças entre os íons, de modo que o arranjo regular destes sofra um colapso. Se a distância entre o ânion e o cátion em um sólido cristalino diminui (mas as cargas dos íons permanecem iguais), o ponto de fusão deve aumentar ou diminuir? Explique a sua resposta. b) Coloque os seguintes compostos em ordem crescente de energia reticular (da menos negativa para a mais negativa): LiI; LiF; CaO, RbI. 12. (Química Inorgânica) Os elementos químicos M, V e X estão todos no mesmo período da tabela periódica. M é um metal alcalino, V é do grupo 5 e X é um halogênio. Com relação a estes elementos responda: a) Qual deles é o menos eletronegativo? b) Qual deles tem a maior energia de ionização? c) Qual elemento possui o menor raio atômico? d) Das três ligações, M-V, M-X e V-X identifique as ligações iônicas e as covalentes. Se a ligação for covalente, classifique-a como polar ou apolar; e) Supondo-se que X tenha o número atômico 9. Determine a ordem de ligação da molécula de X2, com base na teoria dos orbitais moleculares. 1ª ETAPA do 1º. Processo Seletivo 2012 – 06/02/2012 FOLHA DE QUESTÕES 3/3