Equipa604
Fonte: open4group
Produção de Café
Descafeinado
Porto, 21 de Outubro de 2010
Produção de Café Descafeinado
Relatório realizado no âmbito da Unidade Curricular de Projecto FEUP
Mestrado Integrado em Engenharia Química
Monitora: Doutora Sofia Sousa
Supervisor: Professor Domingos Barbosa
Autores:
Diana Gomes
Daniela Portugal
Georgina Pinheiro
Inês Ribeiro
Rahul Pires
Rui Almeida
I
Resumo
Na actualidade, a indústria do café apenas é ultrapassada economicamente
pela indústria petrolífera, sendo daí possível concluir a importância económica para os
países que detêm grande parte da produção mundial.
No entanto, preocupações com os efeitos da cafeína no ser-Humano criaram a
necessidade da produção de uma bebida que apresentasse o mesmo aroma do café
mas que anulasse a presença da cafeína.
Os métodos de descafeinação do café são divididos em processos de extracção
por solventes (empregando-se como critério de distinção destes a utilização de
solventes orgânicos, supercríticos ou de água) e outros métodos.
Apesar da indústria do café e do consumo deste produto apresentar valores
elevados a nível mundial, em Portugal os índices são relativamente baixos.
Palavras-chave: café, descafeinado, descafeinização, cafeína
II
Agradecimentos
Agradecemos à monitora da unidade curricular Projecto FEUP, Doutora Sofia
Sousa e ao nosso supervisor, Professor Domingos Barbosa todo o apoio que nos
prestaram e a disponibilidade que tiveram para nos ajudar a superar todas as nossas
dificuldades.
III
Índice
Resumo ....................................................................................................................................II
Agradecimentos ......................................................................................................................III
Índice de Figuras ..................................................................................................................... V
1. Introdução ............................................................................................................................6
2.
Porquê extrair a cafeína? .................................................................................................7
3.
Processos de produção de café descafeinado ..................................................................9
3.1.
Descafeinação por solvente......................................................................................9
3.1.1. Extracção com recurso a solventes orgânicos ...................................................... 9
3.1.2. Extracção com recurso a água ............................................................................10
3.2.
Outros processos de descafeinação .......................................................................11
4.
Processo de Descafeinação de Café por CO₂ Supercrítico .............................................. 13
5.
Empresas Nacionais........................................................................................................15
5.1. SICAL............................................................................................................................15
5.2. DELTA CAFÉS ...............................................................................................................16
6.
O consumo de café em Portugal ....................................................................................18
7.
Conclusão .......................................................................................................................19
8.
Referências bibliográficas...............................................................................................20
IV
Índice de Figuras
Figura 1 - Produção Anual de café nos principais países produtores.………….………………..7
Figura 2 - O nível de importação nos países importadores……………….………………………….8
Figura 3 - Processo de Descafeinação por Solvente Orgânico………………………………………9
Figura 4 - Processo de Descafeinação por CO2 Supercrítico ……………………………………..………….13
Figura 5 - Percentagens de café torrado e solúvel, em Portugal………………………………...15
Figura 6 - Consumo médio de café puro solúvel.………………………………………………………..16
Figura 7 - Evolução do consumo doméstico de café……………………………………………………18
V
1. Introdução
O café surgiu no século IX nas terras altas da Etiópia, propagando-se pelo
mundo através do Egipto e da Europa [1].
O café possui propriedades antioxidantes, bem como vitamina B, aminoácidos,
açúcares e uma grande variedade de minerais, como potássio e cálcio [1]. Contudo, um
dos principais componentes do café, chá e outras bebidas é um alcalóide de purinas [2]
denominado cafeína.
Este alcalóide está associado a uma estimulação do sistema nervoso central.
Apesar de, não originar resultados nitidamente visíveis existem provas científicas de
perturbações geradas pelo consumo excessivo de cafeína como, por exemplo, a nível
digestivo e do sono [3]. Para além disso, possui alguns benefícios associados à sua
utilização em alguns produtos farmacêuticos e analgésicos (como por exemplo, no
tratamento de dores de cabeça) [3].
O café foi-se tornando um hábito diário sendo necessário um novo processo
para reduzir a percentagem de cafeína presente no mesmo. A descafeinação é um
processo que tem como objectivo reduzir a quantidade de cafeína presente nos grãos
de café. Pela legislação da UE, o café descafeinado tem um teor de cafeína reduzido
cerca de 0,1% nos grãos de café torrado, e 0,3% no café instantâneo/solúvel [19]. Em
1905, Ludwig Roselius, inventou o primeiro método de descafeinação [1]. Este método
consistia na passagem dos grãos verdes de café por vapor de água com sal. Em
seguida, os grãos eram passados por benzeno, uma vez que a cafeína se dissolve nesse
líquido. Contudo, como o benzeno é uma substância tóxica e a sua exposição
permanente provoca problemas de saúde, este método acabou por não ser o
pretendido [1].
O café descafeinado constitui uma décima parte do mercado mundial do café e
a sua produção requer um processo químico complexo que engloba a extracção de
compostos fundamentais para o sabor e aroma [4].
De acordo com a substância utilizada, existem três métodos de descafeinação:
métodos de extracção por solventes (directos ou indirectos) e outros métodos (como
biológicos e uso de plantas com baixo teor de cafeína). Geralmente, estes métodos são
dispendiosos e alguns deles compreendem o uso de solventes orgânicos tóxicos
(como, por exemplo, o cloreto de metano e o acetato de etilo).
Estudos de investigação têm-se realizado na tentativa de descobrir novas
plantas, de modo a produzir uma planta de café com baixo nível de cafeína, mediante
o cruzamento de espécies [4]. Assim, poderá acontecer uma produção natural do
descafeinado.
6
2. Porquê extrair a cafeína?
O café é a segunda indústria economicamente mais relevante do mundo [6],
sendo somente ultrapassada pela indústria petrolífera. Como tal, é um produto de
extrema relevância económica - especialmente para os países produtores, quase todos
ainda considerados em desenvolvimento, como se pode observar na Figura 1.
Produção Anual (tonne x 103)
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
Países Produtores
Figura 1. Produção Anual de café nos principais países produtores
Com uma produção mundial de café de cerca de 5,5 milhões de toneladas por
ano, estima-se que cerca de 10% do consumo de bebidas à base de café nos EUA e na
Europa sejam descafeinadas.
A procura de métodos economicamente rentáveis de descafeinização colide,
como quase sempre quando se trata da indústria alimentar, com um delicado
equilíbrio entre preço e qualidade. Processos de descafeinação por solvente são mais
baratos, mas acarretam consigo uma perda de qualidade, por solubilizar para além da
cafeína componentes aromáticos do café. Outros processos, como o de CO2 em estado
supercrítico, acarretam custos iniciais aumentados para trazer um processo mais
eficiente e com menos perda de aroma e sem utilizar solventes que teriam de ser mais
tarde removidos de forma complexa. Comparativamente, este último processo
necessita de unidades fabris com capacidade de produção de 6000 toneladas para se
verificar rentável, um valor muito superior ao do processo de descafeinação por
solvente[6]. É para o mercado Europeu e Americano que este processo se torna viável,
devido ao seu elevado consumo de bebidas à base de café, como se pode observar na
Figura 2.
7
Importações (tonne x 103)
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
Países Importadores
Figura 2: O nível de importação nos países importadores (adaptado de [7])
8
3. Processos de produção de café descafeinado
3.1. Descafeinação por solvente
Até meados dos anos 70, apenas era utilizado o processo de extracção por
solventes como processo de descafeinação. Alguns desses solventes eram o benzeno,
o clorofórmio, éter, álcool, hidróxido de amónio, acetona e o tricloroetileno.
Existem dois métodos básicos para produzir café descafeinado usando
solventes: extracção directa com solvente do grão de café e a extracção com água do
grão seguida da extracção com solvente da cafeína do extracto de água. No caso da
extracção directa com solvente, os grãos de café verde são, inicialmente, cozidos a
vapor de maneira a fazer aumentar o teor de humidade, para permitir o depósito de
cafeína na superfície dos grãos de café. De seguida, são tratados com solvente para
remover a maioria da cafeína e são aquecidos para remover o solvente residual e o
excesso de humidade.
3.1.1. Extracção com recurso a solventes orgânicos
Nos processos de extracção da cafeína com recurso a solventes orgânicos,
existe uma sequência processual básica em que, no recipiente utilizado, se faz circular
o solvente orgânico em volta dos grãos de café embebidos em água para extrair a
cafeína. Deixa-se escorrer do recipiente a mistura de solvente e cafeína. Assim, depois
da extracção da cafeína, os grãos molhados são secos a 100ºC, evaporando então a
maior parte do solvente, tal como sugere a figura 3.
Grãos de Café
embebidos em água
(1)
Grãos de Café
+
Mistura de solvente
e cafeína
(2)
Cafeína
(3)
Grãos de Café
descafeinados secos
Legenda:
(1) – Circulação do solvente orgânico em volta dos grãos de café
(2) – Separação dos grãos de café da mistura de solvente com cafeína
(3) – Evaporação da humidade dos grãos de café
Figura 3 – Processo de Descafeinação por Solvente Orgânico
Alguns dos solventes orgânicos mais conhecidos, utilizados neste método de
extracção, são o dicloreto de metano e o etanoato de etilo.
9
O dicloreto de metano é um líquido incolor com um agradável odor adocicado
cuja temperatura de ebulição é de 40 ºC. O seu vapor não é inflamável e quando
misturado com o ar não é explosivo. Até aos meados dos anos 70, este líquido era
considerado o melhor solvente para extracção de cafeína.
O Programa Britânico de Toxicologia, após testes em animais, indicou que o
dicloreto de metano era um solvente seguro em baixas concentrações. No entanto,
ensaios em laboratório mostraram que níveis mais elevados desta substância podiam
provocar o aparecimento de cancro. Devido a estes riscos, a Food and Drug
Administration (FDA), órgão governamental dos Estados Unidos da América que faz o
controle dos alimentos, medicamentos, equipamentos médicos, entre outros,
promulgou regulamentações que exigem níveis de dicloreto de metano inferiores a 10
ppm no café descafeinado.
Neste processo, o cloreto de metano extrai a cafeína selectivamente. Para além
disso, a torrefacção dos grãos de café também faz diminuir ainda mais os resíduos de
solvente. Desta forma, a indústria produz café descafeinado com níveis de dicloreto de
metano a rondar os 2 ou 3 ppm. No entanto, as dúvidas sobre o risco para os humanos
têm vindo a aumentar nos últimos anos [8].
O etanoato de etilo (CH3COOCH2CH3) é um éster que se apresenta sobre a
forma de um líquido claro, volátil e inflamável com um odor frutado característico e
um sabor agradável quando diluído. Este é um componente natural detectado no
aroma do café e em algumas frutas como as maçãs, pêras e bananas. Também pode
ser produzido sinteticamente através do petróleo.
No ano de 1982 o acetato de etilo foi aprovado e escolhido, pelo FDA, como
principal solvente para a descafeinação do café, sendo que a sua toxicidade nunca foi
questionada devido à sua completa digestão e consumo diário numa larga selecção de
frutas. Assim, ao contrário do cloreto de metano, não existe um limite para a
quantidade de acetato de etilo que deve ficar nos grãos de café.
3.1.2. Extracção com recurso a água
Jean Maclang, em 1934, foi quem pela primeira vez pensou na possibilidade de
remover a cafeína dos grãos de café recorrendo unicamente à água sem ter de utilizar
solventes químicos.
Este processo de descafeinação tem em consideração a solubilidade da cafeína,
presente nos grãos de café, em água, e é dito um método indirecto da extracção da
cafeína por meio de solventes.
Sabe-se que, de acordo com a temperatura da água, a solubilidade varia, isto é,
com esta à temperatura ambiente o seu valor máximo é de 2% e quando a água atinge
os 100 ºC, e entra em ebulição, a taxa aumenta para 70%. [9]
Assim, este tipo de descafeinação apresenta uma sequência processual
específica, onde, após se ter mergulhado os grãos de café em água a elevadas
temperaturas, a cafeína (dissolvida na água) é drenada. Os grãos de café são
transferidos para tanques de secagem, onde ocorre a evaporação da água e, a par
deste passo, a água que havia sido drenada é tratada com um solvente para remover a
10
cafeína, ficando dissolvidos, apenas, os restantes compostos do café – que poderiam
ter sido perdidos enquanto o café tivesse mergulhado (tais como o aroma) – e que são
repostos aos grãos ao mesmo tempo que estes são enxaguados com os solventes
químicos utilizados. Posteriormente, os grãos de café são lavados para retirar restos do
produto químico.
Existem algumas variantes deste processo, dentro das quais, as mais
conhecidas são Swiss Water Decaffeination e French Water Decaffeination.
A variante Swiss Water Decaffeination é caracterizada pela utilização de água
concentrada em componentes que promovem o sabor do café para realizar uma
descafeinação sem perda de aroma dos grãos de café. Isto é possível devido à
concentração da água utilizada para a descafeinação ser superior à concentração
interna dos próprios grãos de café, não ocorrendo assim transferência dos
componentes do sabor do café para o solvente em causa, mantendo-se a totalidade do
sabor original do grão, sem necessidade de se recorrer a compostos químicos. A água
concentrada em componentes do sabor do café utilizada nesta variante é obtida após
uma primeira descafeinação dos grãos de café em que a cafeína é removida da
restante solução ao passar por filtros de carvão activo.
A variante French Water Decaffeination é caracterizada pela realização de uma
dupla secagem dos grãos do café, após a extracção da cafeína, o que lhes promove
uma melhor absorção dos componentes que conferem o sabor ao café.
3.2. Outros processos de descafeinação
Actualmente, existem alguns processos que ainda se encontram em fase de
estudo. Alguns deles são relativos à degradação e remoção da cafeína dos grãos de
café, recorrendo às propriedades biológicas de microrganismos e de enzimas.
Por exemplo, a determinação das vias catabólicas de seres Procariontes e
Eucariontes (tais como planta) pode ajudar no desenvolvimento de processos
enzimáticos de remoção de cafeína em laboratório.
No caso das bactérias foi pela primeira vez, na década de 70, que se reportou
que estas conseguiam degradar a cafeína. Desde então, os estudos que se têm
realizado conduziram à descoberta de que se pode aplicar estes microrganismos na
redução de cafeína nas plantas. A fermentação anaeróbia, da polpa do café, pelas
bactérias, em 100 dias, leva à redução em cerca de 13% a 63% do teor de cafeína, já a
fermentação aeróbia apresenta 100% de eficácia em apenas 14 dias.[10]
Também têm sido desenvolvidos estudos sobre enzimas, essencialmente
anabólicas que actuam sobre a cafeína e estão naturalmente presentes no reino
plantae. Tais estudos têm como objectivo a produção de plantas com baixo teor de
cafeína, como já ocorre na natureza com alguma raridade, mas sem perder as
características de sabor e aroma desejáveis no café. Todavia alguns cientistas
defendem que a cafeína é um meio de defesa das folhas, frutos e outras estruturas,
11
contra predadores e que esta pode agir como um inibidor sobre outras plantas, na
vizinhança, evitando o crescimento destas e favorecendo a planta que contém cafeína
na sua constituição [10]. Assim, este método exige investigação cuidada antes da sua
aplicação no mercado. Já foi possível obter sucesso em laboratório com este método.
Existem ainda outros estudos, também referentes a enzimas que degradam a
cafeína, mas estes com o objectivo da produção de enzimas em reactores e sua
aplicação aos grãos de café para eliminação da cafeína. No entanto, tais enzimas são
muito instáveis e mais estudos são necessários para melhorar a sua estabilidade, entre
outras características, o que promoverá o desenvolvimento de um processo
tecnológico eficiente para a degradação da cafeína.
12
4. Processo de Descafeinação de Café por CO₂ Supercrítico
No processo de extracção de cafeína por CO2 supercrítico usa-se dois solventes
não tóxicos e não inflamáveis que ocorrem naturalmente e em abundância na
atmosfera, o CO2 e a água. O CO2 não tem propriedades solventes à temperatura e
pressão atmosférica e por isso tem que ser convertida a estado supercrítico.
Figura 4 – Processo de Descafeinação por CO2 Supercrítico [11]
O processo de extracção de cafeína por CO2 é muito vantajoso porque é um gás
não tóxico, barato e não inflamável, que sobre condições normais atmosféricas escapa
do produto descafeinado. Outra vantagem deste processo é o facto de não haver
outro componente no grão de café que seja solúvel por CO2. O CO2 não tem
propriedades solventes à temperatura e pressão atmosférica e por isso tem que ser
convertido a estado supercrítico, aparecendo sobre a forma de gás liquefeito. Um
fluido supercrítico é uma substância cujas temperatura e pressão estão acima do
ponto crítico onde não se pode diferenciar as fases da matéria. O fluido pode dissolver
como um líquido e por ser um gás não deixa resíduos no solvente final.
Assim, no processo de extracção de cafeína por CO2 supercrítico:
•
Os grãos de café frescos são inicialmente vaporizados e demolhados de
maneira a aumentar a percentagem de água contida no grão, entre 40%-50%.
Desta forma as células aumentam de volume e abrem, facilitando a extracção
de cafeína e reduzindo o tempo de extracção. Seguidamente, são colocados
dentro do extractor.
•
CO2 em Estado Supercrítico a 70°C e a 160atm dá entrada no vaso de pressão
que contém água onde fica saturado de água. Depois é bombeado para o
extractor onde vai entrar em contacto com os grãos húmidos. Quando o
solvente passa pelos grãos a cafeína vai difundir para o solvente.
13
•
O CO2 sai do extractor contendo cafeína e água e volta para o vaso de água
onde a cafeína é absorvida do CO2 pela água. Quando a concentração de
cafeína nos grãos equivale aquela na água, a água é substituída.
•
Este tratamento é repetido até que a quantidade de cafeína seja inferior a
0.08% em peso.
•
A cafeína que se encontra dentro da água no fim do processo pode ser
removida por destilação, podendo esta ser reutilizada no extractor. [11];[12]
14
5. Empresas Nacionais
De entre as empresas nacionais produtoras de café foi escolhida para estudo de
caso a empresa Nestlé. Este grande Grupo actualmente possui quatro marcas de café:
Buondi, Sical, Christina e Tofa, estando as duas primeiras implantadas a nível nacional
e as restantes a nível regional (norte e sul, respectivamente).
Para diferenciar os dois tipos de consumo existentes designa-se Consumo no
Lar (o consumo feito pelos portugueses em suas casas); e o Consumo Imediato/
HORECA (a utilização do café no ramo da hotelaria e restauração). Em relação ao
primeiro este garante 22% do mercado, enquanto o Consumo Imediato abrange
78%.[14]
Com as quatro marcas de café já referidas, a Nestlé representa 25% do
mercado no consumo imediato.
Em Portugal, os cafés torrados e os solúveis, representavam em 2006 cerca de
76% e de 24%, respectivamente, do mercado de café, como se pode observar na Figura
5. [15]
Figura 5 - Percentagens de café torrado e solúvel, em Portugal.
Para além destas empresas nacionais existe também a Delta Cafés e a Nicola,
sendo as empresas internacionais a Segafredo Zanetti, Lavazza, Starbucks Coffee, entre
outras.
15
5.1. SICAL
Esta marca de café, com mais de cinquenta anos, em 1988 lançou no mercado
o descafeinado.
Os grãos de café têm origem no Brasil e Camarões e a extracção da cafeína
destes, para a produção de descafeinado, é feita a partir do uso da água como
solvente.
Esta marca, para atrair cada vez mais consumidores, aposta em produtos que
sejam mais práticos e que consigam obter um café descafeinado com a mesma textura
e sabor.
Assim, em 2001, lançaram um produto em Unidoses sendo mais fácil preparar
um café expresso sem ter de sair de casa. [14]
Na Figura 6 pode-se observar que o consumo médio de café puro solúvel da
Nestlé consumido pelos portugueses, em 2007.
Figura 6 - Consumo médio de café puro solúvel da Nestlé.
Em média, em 2007, os portugueses consumiram 21 cafés por mês, tendo variado
entre os 7 e os 36.
5.2. DELTA CAFÉS
Hoje em dia, várias são as empresas nacionais de produção de café que se
destacam no mercado. Entre estas realça-se a Delta Cafés pelo cariz de proximidade
que estabelece com os seus consumidores e parceiros [16].
Apostando cada vez mais num ambiente equilibrado e sustentável, a Delta
Cafés aposta num sistema de recolha de cápsulas de café (o capsulão presente nas
lojas DeltaQ).
16
Assim, a borra de café é transformada num composto orgânico, utilizado na
compostagem; e o plástico inicia um novo ciclo de vida originando novos produtos
(reutilização) [17].
Com todos estes objectivos a Delta pretende reduzir a sua pegada ecológica
dado que, rentabiliza o processo logístico já existente [17].
Seguidamente, a Delta desenvolveu um projecto denominado ReThink cujo
objectivo é uma reciclagem e valorização das borras de café. Para tal, estão envolvidas
no processo parcerias com várias entidades como, por exemplo, a UNIDEMI, que
realiza a gestão da borra de café de um modo suficiente e sustentável. O objectivo a
que se propôs a Delta para o ano 2010 é a recolha de 2000 toneladas de borra de café
[18].
17
6. O consumo de café em Portugal
Cada português consome, em média, 2 kg/ano de café, o que corresponde a
300 cafés, um valor bastante reduzido, quando comparado com a média dos países
nórdicos 10 kg/ano.
As vendas em quantidade de café torrado são, em grande parte, efectuadas nos
restaurantes, hotéis, bares e cafés. Comprovando assim, que ao contrário do que se
possa pensar, os portugueses têm um baixo consumo per capita de café, sendo mesmo
um dos mais baixos da Europa.
No mercado português, dominado por duas grandes empresas como a Delta
Cafés e a Nestlé, estão progressivamente outras empresas como a Unicer ou a Sumolis
a incluir café nos seus portefólios. [13]
O consumo de café, em Portugal, é feito em grande parte em locais de convívio,
contudo o consumo no domicílio sofreu um aumento significativo em 2006. Como se
pode observar na Figura 7, houve um crescimento no número de vendas nas máquinas
de café monodose (máquinas para se usar em casa).
Figura 7 - Evolução do consumo doméstico de café.
18
7. Conclusão
Ao longo do último século, a procura de café descafeinado aumentou de uma
forma bastante significativa. Tal facto desencadeou uma grande evolução na indústria
do café, o que proporcionou o desenvolvimento de vários processos de descafeinação
deste produto, muitos dos quais descritos e desenvolvidos numa grande variedade de
patentes, e gerando curiosidade científica ainda hoje.
Os processos mais utilizados são os de extracção da cafeína por meio de
solventes. De acordo com a quantidade de café sujeita à descafeinação, o processo
utilizado industrialmente varia e, de um mesmo modo, as vantagens e desvantagens a
estes associados.
Em unidades fabris de grande porte (superiores a 6000 toneladas/ano)
recomenda-se a utilização de extracção por CO2 em estado supercrítico por apresentar
maior qualidade do produto final.
Em Portugal a Nestlé, representada pelas suas 4 marcas Buondi, Sical, Christina e
Tofa, possui 25% do mercado de café no ramo da hotelaria e restauração.
O consumo nacional de café é feito em grande parte em locais de convívio,
contudo o consumo no domicílio sofreu um aumento significativo em 2006, devido a
um crescimento no número de vendas nas máquinas de café monodose.
19
8. Referências bibliográficas
[1] Wikipédia. http://pt.wikipedia.org/wiki/Caf%C3%A9 (consultado a 9 de Outubro de
2010)
[2] S. Gokulakrishnan, K. Chandraraj, and Sathyanarayana N. Gummadi.2005. Microbial
and enzymatic methods for the removal of caffeine.
[3] ANF. 2010. Associação Nacional de Farmácias. Café perdoa-se o mal que se faz pelo
bem
que
sabe?!.
http://www.anf.pt/index.php?option=com_content&task=view&id=269 (consultado a
26 de Setembro de 2010)
[4]
TSF.
Café
naturalmente
descafeinado.
http://tsf.sapo.pt/paginainicial/interior.aspx?content_id=722163 (consultado a 26 de
Setembro de 2010)
[5]
ICO
(International
Coffee
Organization).
Decaffeination.http://www.ico.org/pt/decaffeination_p.asp.htm (consultado a 9 de
Outubro de 2010)
[6] – Ranken, M.D., Kill, R.C and Baker, C.G.J. 1997. Food Industries Manual, Springer Verlag
[7] - Silvarolla, M. et al.. 2004. Plant biochemistry: A naturally decaffeinated arabica
coffee. Nature. 429 (826) (June)
[8] Ramalakshmi, K. and Raghavan, B.(1999) 'Caffeine in Coffee: Its Removal. Why and
How?', Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 39: 5, 447,448;
[9] – Ramalakshmi, K. and Raghavan, B.1999. Caffeine in Coffee: Its Removal. Why and
How?, CriticalReviews in Food Science and Nutrition, 39: 5, 450;
[10] – S. Gokulakrishnan, K. Chandraraj, and Sathyanarayana N. Gummadi. 2005.
Microbial and enzymatic methods for the removal of caffeine, 37: 7, 227-230.
[11]King, M. B., and Theodore Reginald Bott.1993. Extraction of natural products using
near critical solvents.Bishopbriggs, Glasgow.Blackie Academic and Proffesional.
Adaptado.
[12] Zosel, Kurt. 1974; Process for recovering caffeine; US Patent 3,806,619, filed May
3, 1972 and issued Apr 23, 1974.
[13] SGS. 2010. Société Générale de Surveillance. Qualidade à chávena.
http://www.pt.sgs.com/pt/sgsglobal20.pdf (consultado a 10 de Outubro de 2010)
[14] Nestlé. Mercado. http://www.nestle.pt/ (consultado a 10 de Outubro de 2010)
[15] DN (Diário de Notícias). 2005. Portugueses consomem pouco café.
http://dn.sapo.pt/inicio/interior.aspx?content_id=626598 (consultado a 10 de
Outubro de 2010)
[16]Delta.
Delta,
os
consumidores
e
a
comunidade.
http://www.planetadelta.pt/#/por/planeta-delta/mundo-delta (consultado a 11 de
Outubro de 2010)
20
[17]
Delta.
Processo.http://www.planetadelta.pt/#/por/rethink/processo/info
(consultado a 11 de Outubro de 2010)
[18]
Delta.
Enquadramento.
http://www.planetadelta.pt/#/por/rethink/enquadramento/projecto (consultado a 11
de Outubro de 2010)
21