Universidade Federal de Itajubá Capitulo 15 Equilíbrio Químico Artur Costa Barros nº 16993 Lucas Valias Ayres nº 17011 Prof.: Élcio Barrak Artur C. 16993 Lucas A. 17011 1 Tópicos Abordados • • • • • • • Conceito de Equilíbrio A Constante de Equilíbrio Equilíbrios Heterogêneos Cálculo das Constantes de Equilíbrio Aplicações das Constantes de Equilíbrio Princípio de Le Châtelier Equilíbrio Químico no Cotidiano Artur C. 16993 Lucas A. 17011 2 Conceito de Equilíbrio • O equilíbrio químico é uma situação em que a proporção entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reação química se mantém constante ao longo do tempo. • No equilíbrio químico as reações opostas acontecem a velocidades iguais. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 3 Conceito de Equilíbrio A B Velocida K [ A ] d Reação inversa: B A Velocida K [ B ] Reação direta: i Artur C. 16993 Lucas A. 17011 4 Conceito de Equilíbrio A pressão influencia a velocidade proporcionalmente PV nRT n ( n / V ) ( P / RT ) [ A ] ( P A / RT ) [ B ] ( P B / RT ) As velocidades para as reações direta e inversa: Reação direta: P Velocidade Kd A RT P Velocidade Ki B RT Artur C. 16993 Lucas A. 17011 5 Conceito de Equilíbrio Equilíbrio acontece quando: P P A B K K d i RT RT Rearranjando a equação e cancelando os termos RT ( P / RT )P d B BK uma const ( P / RT )P A AK i O equilíbrio é dinâmico, A e B não param de reagir. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 6 O Processo de Haber Haber desenvolveu um importante processo para sintetizar amônia a partir de nitrogênio e hidrogênio. N ( g ) 3 H ( g ) 2 NH ( g ) 2 2 3 Essa reação é a base do processo de Haber para sintetizar amônia, muito utilizada na agricultura para a fertilização do solo. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 7 A Constante de Equilíbrio Lei da ação das massas aA bB cC dD A condição de equilíbrio para reagentes e produtos na fase gasosa: c d ) (P ) kd (P C a D b K eq ki (P ) (P ) A B A condição de equilíbrio para reagentes e produtos em solução: c d (C ) (D ) K eq (A )a(B )b A expressão da constante de equilíbrio depende apenas da estequiometria da reação, não de seu mecanismo. O valor da constante de equilíbrio varia apenas com a temperatura. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 8 Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio Artur C. 16993 Lucas A. 17011 9 A Constante de Equilíbrio A constante de equilíbrio de uma reação em etapas é a multiplicação das constantes das etapas individuais. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 10 Equilíbrios heterogêneos • As pressões parciais dos gases são substituídas na expressão da constante de equilíbrio. • As concentrações molares das espécies dissolvidas são substituídas na expressão da constante de equilíbrio. • Os sólidos puros, os líquidos puros e os solventes não são incluídos na expressão da constante de equilíbrio. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 11 Equilíbrios heterogêneos Exemplos: CaCO3 ( s ) CaO ( s ) CO2 ( g ) A expressão da constante de equilíbrio fica: K eq PCO2 Artur C. 16993 Lucas A. 17011 12 Cálculo das Constantes de Equilíbrio - Conhecendo todas as concentrações ou pressões parciais no equilíbrio; (C )c(D )d K eq (A )a(B )b c d (P ) ( P ) C D K eq a b (P ) ( P ) A B Artur C. 16993 Lucas A. 17011 13 Cálculo das Constantes de Equilíbrio - Conhecendo a concentração ou pressão parcial no equilíbrio de pelo menos uma espécie: • Tabelar os valores iniciais e de equilíbrio; • Calcular a variação das espécies conhecidas; • Determinar a variação das outras substâncias utilizando a estequiometria; • Calcular as concentrações de equilíbrio; • Determinar Keq . Artur C. 16993 Lucas A. 17011 14 Demonstração O trióxido de enxofre decompõe-se a alta temperatura em um recipiente selado: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). Inicialmente o recipiente é abastecido a 1000 K com SO3(g) a uma pressão parcial de 0,500 atm. No equilíbrio, a pressão parcial de SO3(g) é 0,200 atm. Calcule o valor de Keq. 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) Início Variação Equilíbrio 0,500 atm -0,300 atm 0,200 atm ------+0,300 atm +0,300 atm ------+0,150 atm +0,150 atm 2 O 2 SO 2 2 SO 3 ( P)( P ) K 0 , 338 eq ( P) Artur C. 16993 Lucas A. 17011 15 Aplicações das Constantes de Equilíbrio Determinação do sentido para atingir o equilíbrio; - - Cálculo das concentrações de reagentes e produtos durante o equilíbrio. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 16 Determinação do sentido para atingir o equilíbrio • Quociente da reação (Q) : Resultado obtido pela substituição das pressões parciais ou concentrações dos produtos e reagentes na expressão da Keq. Q > Keq Q < Keq Q = Keq → → → Equilíbrio com mais reagentes (dir.→esq.) Equilíbrio com mais produtos (esq.→dir.) Sistema em equilíbrio. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 17 Princípio de Le Châtelier Um sistema em equilíbrio é perturbado pela variação de temperatura, pressão ou concentração de um dos componentes; o sistema desloca sua posição de equilíbrio de tal forma a neutralizar o efeito do distúrbio. Denominado por princípio de deslocamento de equilíbrio. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 18 Influência da Variação de Pressão (P) • ↑ P (↓Volume) : Equilíbrio deslocado para o sentido da reação que possui menor quantidade gasosa. • ↓ P (↑Volume) : Equilíbrio deslocado para o sentido da reação que possui maior quantidade gasosa. Exemplo: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 4 mols 2 mols Artur C. 16993 Lucas A. 17011 19 Influência da Variação de Temperatura (T) • ↑ T : Equilíbrio deslocado no sentido da reação endotérmica. • ↓ T : Equilíbrio deslocado no sentido da reação exotérmica. Exemplo: PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g) ΔHº = 87,9 kJ Reação direta = endotérmica. Reação inversa = exotérmica. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 20 Influência da Concentração [C] • ↑ [C] : Equilíbrio deslocado no sentido de consumir essa substância. • ↓ [C] : Equilíbrio deslocado no sentido de produzir essa substância. Exemplo: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Artur C. 16993 Lucas A. 17011 21 Influência dos Catalisadores Aumenta a velocidade para o equilíbrio ser atingido, mas NÃO modifica a composição da mistura em equilíbrio. Artur C. 16993 Lucas A. 17011 22 Referência Bibliográfica -Química: A Ciência Central, 9ª ed. Brown, LeMay, Bursten Artur C. 16993 Lucas A. 17011 23