Variação de entalpia nas mudanças de estado físico Prof. Msc. João Neto Processo Endotérmico Sólido Líquido Gasoso Processo Exotérmico Prof. Msc. João Neto 2 Prof. Msc. João Neto 3 Processo inverso: Solidificação da água A variação de entalpia para um processo inverso é igual à variação de entalpia para o processo direto à mesma temperatura, mas com o sinal trocado. Prof. Msc. João Neto 4 Prof. Msc. João Neto 5 Prof. Msc. João Neto 6 Prof. Msc. João Neto 7 Essas mudanças de estado podem ser representadas graficamente: Prof. Msc. João Neto 8 Nos gráficos a seguir estão representadas cinco transformações. Quais dessas transformações estão representadas corretamente? Prof. Msc. João Neto 9 Prof. Msc. João Neto 10 Entalpia ou calor de reação (ΔH) é o nome dado à variação de entalpia observada em uma reação química. A entalpia de uma reação é igual à diferença entre as entalpias final (produtos) e inicial (reagentes): ΔH = HProdutos - HReagentes Prof. Msc. João Neto 11 Entalpia de combustão São classificadas como reações de combustão aquelas em que uma substância, denominada combustível, reage com o gás oxigênio (O2), denominado comburente. Por serem sempre exotérmicas, as reações de combustão apresentam ΔH < 0. 0 Prof. Msc. João Neto 12 O valor de ΔH que aparece em uma equação termoquímica está relacionado aos coeficientes estequiométricos de cada substância participante. Assim, ocorre liberação de 890 kJ por mol de metano consumido, ou seja, a entalpia de combustão do metano é igual a 890 kJ/mol. Prof. Msc. João Neto 13 Reações de combustão + O2 Carbono CO2 Hidrogênio H2O Enxofre Carbono + hidrogênio Carbono + hidrogênio + oxigênio SO2 CO2 + H2O CO2 + H2O Prof. Msc. João Neto 14 Qual é o melhor combustível? Prof. Msc. João Neto 15 Prof. Msc. João Neto 16 Quem é o maior poluente ambiental? Prof. Msc. João Neto 17 Quem é o maior poluente ambiental? Prof. Msc. João Neto 18 Entalpia de formação ou calor de formação é a variação de entalpia para a produção de uma substância, utilizando como reagentes somente substâncias simples na forma mais estável, ou seja, as que apresentam menor entalpia. A equação abaixo mostra a entalpia de formação da água, a 25°C e 1 atm: Prof. Msc. João Neto 19 Alguns elementos, porém, formam substâncias simples diferentes: é a chamada alotropia. Como determinar qual é a forma mais estável quando temos duas substâncias diferentes formadas pelo mesmo elemento químico, sabendo-se que não é possível medir a entalpia de um sistema (ou de uma substância)? Para algumas substâncias, como grafite e diamante (formas alotrópicas do carbono), é fácil: a forma mais abundante — a grafite — é a mais estável; porém, se considerarmos as formas alotrópicas do enxofre, é mais complicado. É preciso saber se o enxofre mais estável é o rômbico ou o monoclínico. Prof. Msc. João Neto 20 Para resolver esse problema, observe a equação a seguir, em que a variação de entalpia (ΔH) foi determinada experimentalmente a 25°C e 1 atm: Prof. Msc. João Neto 21 A partir do gráfico, concluímos que a forma de enxofre que apresenta menor entalpia, ou seja. que é mais estável, é o enxofre rômbico. Portanto, a entalpia de formação do S02 é igual a -296,8 kJ/mol (entalpia da reação do enxofre rômbico com oxigênio). Prof. Msc. João Neto 22 Estado-padrão O estado-padrão de uma substância é o seu estado físico mais comum e a sua forma alotrópica mais estável à pressão de 1 atm e temperatura de 25 °C. Substâncias simples como H2(g), O2(g), C(gr), S(r), Br2(l) e Fe(s), por convenção, apresentam entalpia igual a zero no estado-padrão. Prof. Msc. João Neto 23 Prof. Msc. João Neto 24 Prof. Msc. João Neto 25 Prof. Msc. João Neto 26 Determine a entalpia-padrão da reação de combustão completa do propano (C3H8), um dos constituintes do gás de botijão usado em fogões: Equação da combustão completa do propano: C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) ΔH= ? Prof. Msc. João Neto 27 Prof. Msc. João Neto 28 R → P − ∆Hf ∆Hf C3H8( g ) + 5O2( g ) + 103,9 5 × zero + 103,9 → 3CO2( g ) + 4H2O( l ) ∆H = ? 3 × −393,5 − 1180,5 + 103,9 4 × −285,8 − 1143,2 − 2323,7 − 2219,8 Prof. Msc. João Neto 29 Prof. Msc. João Neto 30 Durante a evaporação ocorre absorção de calor, que provoca diminuição da temperatura registrada no termômetro. Alternativa C Prof. Msc. João Neto 31 Prof. Msc. João Neto 32 Alternativa E Prof. Msc. João Neto 33 Prof. Msc. João Neto 34 23 197g − − − − − − − − − − − − − − − − − 6 × 10 átomos Au m − − − − − − − − − − − − − − − − − − − 2 × 1023 átomos Au m = 6,56 × 10 −2 g → m = 0,0656g 1g − − − − − − − − − − − − − −R $17,00 6,56 × 10 −2 g − − − − − − − − y y = 1,11 → R$1,11 Prof. Msc. João Neto 35 197g − − − − − − − − − − − − − − − − − 370 kJ 6,56 × 10 −2 g − − − − − − − − − − − − − z 6,56 × 10 −2 g × 370kJ z= → z = 0,123kJ 197g Prof. Msc. João Neto 36 Prof. Msc. João Neto 37 F F V V Prof. Msc. João Neto 38 Prof. Msc. João Neto 39 Reação de combustão: Exotérmica HP<HR A e D são exotérmicas; C e E são endotérmicas; A alternativa A: CO2 (completa) > CO (incompleta). Prof. Msc. João Neto 40 Prof. Msc. João Neto 41 V F F Prof. Msc. João Neto 42 Prof. Msc. João Neto 43 15 C6H6( g ) + O2( g ) → 6CO2( g ) + 3H2O( l ) ∆H = ? 2 15 × zero − 49 6 × −393,5 3 × −285,8 2 − 49 − 2361 − 857,4 − 49 − 3218,4 − 3267,4 Prof. Msc. João Neto 44 Prof. Msc. João Neto 45 A alternativa d: 2447,5kJ é > 2220kJ 16g − − − − − 890kJ 44g − − − − − x 44 x 890 x= 16 x = 2447,5kJ Prof. Msc. João Neto 46 Prof. Msc. João Neto 47 1 2FeO(s ) + O2( g ) → Fe2O3( g ) ∆H = ? 2 1 × zero 2 × ( +64 ) − 196 2 + 128 − 196 − 68kcal Prof. Msc. João Neto 48 Prof. Msc. João Neto 49 5 C2H2( g ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + H2O( l ) ∆H = ? 2 5 × zero − 54 2 × −94 1× −68 2 − 54 − 188 − 68 − 49 − 256 − 310 kcal 26g - - - - - - - - - -310 kcal 13 × 103 g − − − − y y = 155 × 103 → y = 155000 kcal Prof. Msc. João Neto 50 Prof. Msc. João Neto 51 CH 4( g ) + H2O(v ) + 75 + 287 → CO( g ) + 3H2( g ) ∆H = ? − 108 + 362 3 × zero − 108 + 254 kJ Prof. Msc. João Neto 52