DEGRADAÇÃO DE AZO CORANTES VIA REAÇÕES FENTON E FOTO-FENTON Luciana Cristina Calsing (IC), Marçal Pires (PQ), Carla M. N. Azevedo (PQ) [email protected], [email protected], [email protected] Faculdade de Química – PUCRS - Av. Ipiranga, 6681 – 90619-900, Porto Alegre/RS O efluente gerado pela indústria têxtil é considerado como um dos mais poluentes de todos os setores da indústria química, em função do volume de descarte, dos efeitos da coloração nas águas receptoras, da sua habitual resistência à degradação biológica, além do caráter carcinogênico ou mutagênico de alguns corantes. Assim, atenção especial tem sido dada para tecnologias inovadoras, dentre as quais destacam-se os Processos Oxidativos Avançados (POAs), que se baseiam na geração de radicais hidroxila e possuem elevado poder oxidante. Dentre os POAs1, as reações Fenton (Fe2+/H2O2) e Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/hν) são extremamente atrativas por oxidarem uma grande variedade de compostos orgânicos, além de possibilitarem o tratamento in situ. Nestas reações, a concentração de peróxido de hidrogênio (H2O2) residual é um parâmetro fundamental para a eficiência de degradação. Neste contexto, o objetivo deste estudo foi estabelecer metodologia para a degradação dos azo corantes Acid Black 1 (AB1) e Acid Orange 10 (AO10) utilizando processos Fenton e Foto-Fenton, bem como monitorar a quantidade de H2O2 nestes processos. O Acid Black 1 (C22H14N6Na2O9S2, 80%) e o Acid Orange 10 (C16H10N2Na2O7S2, 80%) foram obtidos como corantes disponíveis comercialmente pela Sigma-Aldrich e pela Acros, respectivamente. Para maior eficiência do processo de degradação2, as soluções tiveram pH ajustado potenciometricamente a pH = 3,0 ± 0,5, com adição de solução de H2SO4 0,2 M. Os ensaios foram conduzidos em reatores cilíndricos de vidro (1000 mL), adicionando-se 100 mL do corante em estudo, na concentração de 3,11x10-5 M, tratados com concentrações diferentes de FeSO4.7H2O (1,92x10-5 M a 7,69x10-5 M, Synth) e de H2O2 (1,86x10-3 M a 1,11x10-2 M, Merck). Todos os ensaios foram conduzidos sob agitação magnética e ao abrigo da luz para o processo Fenton ou sob radiação de lâmpada UV (Philips R-UVA/10R) posicionada a 30 cm dos reatores para o processo Foto-Fenton. A degradação de todas as soluções foi acompanhada espectrofotometricamente (CelmmodeloE-225D) nos comprimentos de onda de máxima absorção de cada corante: Acid Black 1 (619 nm) e Acid Orange 10 (476 nm). Observou-se, para as melhores condições de tratamento, a remoção total da cor (>99%) para o corante AB1 em 20 e 25 minutos, e para o corante AO10 em 15 e 20 minutos nos processo Foto-Fenton e Fenton respectivamente, utilizando H2O2 3,94x10-3 M e Fe2+ 3,85x10-5 M. A redução da absorbância, ao longo do tratamento, sugere a eficiência da degradação do corante e está associada ao rompimento das ligações azo (N=N). A degradação dos corantes seguiu uma cinética de pseudo-primeira ordem, sendo obtidas para o corante AB1 constantes de 0,221 min-1 e 0,219 min-1 e para o corante AO10 de 0,345 min-1 e 0,320min-1, para os processos Fenton e Foto-Fenton, respectivamente. Os tratamentos, das soluções de ambos os corantes, resultaram em uma diminuição de aproximadamente 0,5 unidades de pH. O monitoramento do H2O2 residual, durante o tratamento, foi realizado espectrofotometricamente, através de reação com metavanadato de amônio3, em meio ácido. A curva analítica (A= 0,2742C + 3x10-5 e R2 = 0.9998) foi construída na faixa de concentração de 0,4858 a 4,969 mM em H2O2. Este acompanhamento permitiu verificar que a maior eficiência do processo de degradação, nas condições deste estudo, ocorre com a adição única de peróxido de hidrogênio no início do tratamento, em comparação com adições consecutivas do reagente. Testes complementares estão em andamento para melhor entendimento da degradação dos corantes, além de ensaios a para condução do monitoramento de H2O2 com análise por injeção em fluxo. Referências Bibliográficas 1. Domýnguez, J.R.; Beltran, J.; Rodrýguez, O., Vis and UV photocatalytic detoxification methods (using TiO2 TiO2 /H2O2 ,TiO2 /O3 ,TiO2 /S2 O82-, O3 ,H2 O2 ,S2O82-, Fe3+/H2O2 and Fe3+/H2O2/C2O42-) for dyes treatment, Catalysis Today, 101 (2005) 389–395. 2. Neamtu, M; Yediler, A; Siminiceanu, I; Kettrup, A., Oxidation of commercial reactive azo dye aqueous solutions by the photo-fenton and fenton-like processes. Journal of photobiology A: Chemistry 161 (2003) 87-93. 3. Nogueira, R.F.P; Oliveira, M.C.; Paterlini, W.C., Simple and fast spectrophotometrtic determination of H2O2 in photo-Fenton reactions using metavanadate, Talanta, 66 (2005) 86-91.