QFL0406 FÍSICO-QUÍMICA Farmácia 2015 diurno Trabalho O objetivo do trabalho é traçar um gráfico de equilíbrio líquido-vapor a partir de dados experimentais de temperatura de ebulição de certa mistura binária em função da composição da fase líquida e da fase de vapor. Essa mistura não é ideal, desviando-se da lei de Raoult, apresentando, portanto, uma composição de ponto de ebulição mínimo ou máximo. Nessa composição, a mistura é azeotrópica. Como a mistura não é ideal, é preciso conhecer os coeficientes de atividade dos líquidos que a compõem. Assim, deverão ser calculados os coeficientes de atividade de ambos os componentes na mistura de composição azeotrópica e de mais outra composição. O sistema que você estudará, isto é, os dois líquidos que formarão a sua mistura, vem indicado na tabela Distribuição dos trabalhos, nas últimas duas páginas desse texto, em função de seu número USP. É dada, também, a fração molar do componente A da mistura para a qual deverão ser calculados os coeficientes de atividade de ambos os componentes, A e B. Esses coeficientes também deverão ser calculados para a mistura azeotrópica, cuja composição deverá ser obtida do gráfico. Os dados para o gráfico de equilíbrio líquido-vapor devem ser obtidos da Wikipedia (em inglês). Na janela de pesquisa (search), digite o nome do composto seguido, entre parênteses, de data page. Os dados nem sempre estão sob o nome do primeiro composto (componente A). Pode ser necessário tentar várias nomenclaturas. Para o cálculo dos coeficientes de atividade, são necessárias as entalpias de vaporização dos componentes A e B, além de seus pontos de ebulição. Esses dados encontram-se no Handbook of Chemistry and Physics, do qual há várias edições na biblioteca do Instituto de Química. Ele também está disponível on-line em http://www.hbcpnetbase.com/. Nessa obra de referência há, também, uma tabela de pontos de ebulição e composição de misturas azeotrópicas, para comparação com os seus resultados. Teoria Para misturas que não podem ser descritas pela lei de Raoult, definem-se os coeficientes de atividade dos 2 componentes em termos das atividades dos componentes e de suas frações molares ou, o que é equivalente, em termos da pressão real dos componentes e da pressão ideal. aA PAreal A ideal xA PA Conhecida a pressão total para a qual o diagrama vale e a fração molar dos componentes na fase de vapor, a lei de Dalton permite achar a pressão real. A pressão ideal é obtida pela lei de Raoult. Na composição da mistura azeotrópica, as curvas de líquido e de vapor se tocam, de modo que a fração molar de dado componente na fase líquida é igual à sua fração molar na fase de vapor. Procedimento 1. Verifique, na tabela Distribuição dos trabalhos, nas duas últimas páginas, de acordo com seu número USP, o sistema que lhe foi atribuído e a fração molar do componente A na mistura para a qual devem ser calculados os coeficientes de atividade. 2. Procure, na Wikipedia, os dados para traçar o diagrama de equilíbrio líquido-vapor. Anote a pressão para a qual os dados valem. É preciso descobrir sob o nome de qual dos componentes os dados estão. Também pode ser necessário tentar várias nomenclaturas para o composto. 3. Procure, no Handbook of Chemistry and Physics, as entalpias de vaporização e as temperaturas de ebulição dos dois componentes do seu sistema. Use a entalpia de vaporização válida para a temperatura de ebulição e não, aquela para 25 oC. 4. Igualmente, procure a composição e a temperatura de ebulição da mistura azeotrópica que seu sistema forma, para fins de comparação. 5. Monte uma tabela com os dados do item 2. Use fração molar e não, porcentagem molar. Use graus Celsius e não, kelvins. 6. Trace um gráfico do diagrama de equilíbrio líquido-vapor. Em abscissas, coloque a fração molar do componente A. Não use porcentagem molar. 7. Determine e assinale o ponto correspondente à mistura azeotrópica. Anote a temperatura e a composição. Compare esses valores com os obtidos no item 4. 8. Assinale, no gráfico, a fração molar do componente A na fase líquida, dada na Distribuição dos trabalhos. Assinale, também, a fração molar correspondente na fase de vapor. 3 9. Calcule a pressão de vapor dos componentes A e B nas temperaturas de ebulição da mistura azeotrópica e da mistura de fração molar xA dada na Distribuição dos trabalhos. 10. Calcule os coeficientes de atividade dos componentes A e B na mistura azeotrópica e na mistura de composição xA. 11. Discuta os resultados obtidos. O que seria obtido na destilação fracionada da mistura de composição xA? Os coeficientes de atividade, comparando os referentes à mistura azeotrópica e à mistura de composição xA, seguem a tendência esperada? Justifique suas respostas. Apresentação dos resultados Prazo para entrega do trabalho: sexta-feira, 30 de outubro de 2015 1. Numa folha de papel, coloque a sigla e o nome da disciplina, seu nome, seu número USP e a data, como cabeçalho. Não faça capa. 2. Apresente os resultados dos itens 1 a 11 acima. Se for necessário usar mais de uma folha, junte todas, na margem esquerda, com dois grampos. Não use um grampo no canto superior esquerdo, nem clipes. 3. Entregue o trabalho, no máximo até 30 de outubro de 2015, no horário da aula. Ele poderá ser entregue antes, no horário da aula, ou, colocado debaixo da porta da sala 0456 do bloco 4 superior, sem saquinho plástico ou outro material. Se usar terceiros para entregar o trabalho, a responsabilidade continuará sua. Avaliação Para fins de nota, será considerada a correção dos resultados, a atenção a algarismos significativos e a forma de apresentação de tabelas e do gráfico e dos demais resultados, bem como a do trabalho em geral. Trabalhos enviados por meio eletrônico (e-mail, pendrive, Dropbox, etc.) não serão considerados. Recomendações quanto à apresentação do trabalho 1. Encare o trabalho como atividade profissional. Não é proibido discuti-lo com colegas; pelo contrário, isto é proveitoso. No entanto, atenha-se aos mais altos princípios de ética profissional. 4 2. O trabalho pode ser feito a mão ou por meio de computador. O essencial é ser limpo. 3. Use, de preferência, papel A4 branco. Podem ser usadas folhas de fichário, desde que sejam sóbrias. Folhas arrancadas de caderno, nem pensar. 4. Se o trabalho requerer mais de 1 folha, será necessário juntá-las. Faça isso com dois grampos na margem esquerda, de modo que o conjunto possa ser aberto como um caderno. Isso facilita sua leitura, principalmente se também for usado o verso das folhas, o que é recomendável. Clipes têm a finalidade de juntar folhas temporariamente; não servem para um trabalho que se deve entregar. 5. Em trabalhos extensos, de mais de 10 páginas, é bom fazer capa e índice. Esse trabalho é mais curto. Basta colocar um cabeçalho na primeira página, com todas as informações necessárias para identificar o trabalho. 6. O gráfico deve ocupar, aproximadamente, metade da página. Pode ser colado ou feito numa folha do mesmo tamanho das folhas do resto do trabalho. Não deve ser dobrado. Todas as folhas do trabalho devem ter o mesmo tamanho. O gráfico pode ser feito a mão ou por meio de uma planilha eletrônica. No primeiro caso, deve-se usar papel milimetrado. A formatação padrão de muitas planilhas eletrônicas não é adequada para a apresentação de gráficos científicos. Veja, na apostila Grandezas físicas, unidades e gráficos em físico-química, em livros ou artigos de revistas ou, ainda, nas respostas de exercícios e provas da disciplina, como gráficos científicos são normalmente apresentados. 5 Distribuição dos trabalhos Número USP Sistema xA(liq) componente A componente B 3764850 etanol benzeno 0,8410 4024400 água 1-propanol 0,3560 4359731 água ácido fórmico 0,3210 5501710 etanol benzeno 0,7700 8021231 2-propanol água 0,2450 8021551 2-propanol água 0,0115 8084509 ciclo-hexano 1-propanol 0,9397 8566271 acetona clorofórmio 0,7470 8567309 água ácido fórmico 0,0405 8918690 clorofórmio etanol 0,9110 8941620 clorofórmio etanol 0,5965 8971360 metanol benzeno 0,0880 8971756 ciclo-hexano 1-propanol 0,8952 8972312 acetona clorofórmio 0,2620 9010460 água ácido fórmico 0,9000 9260341 acetona clorofórmio 0,5940 9327755 água 1-propanol 0,8830 9327800 clorofórmio etanol 0,0838 9327842 água 1-propanol 0,9260 9327859 água 1-propanol 0,9780 9327863 etanol benzeno 0,1580 9327904 metanol acetona 0,9470 9327911 água 1-propanol 0,8170 9327932 água ácido fórmico 0,7400 9327946 metanol benzeno 0,8980 9327967 metanol acetona 0,6760 9328061 clorofórmio metanol 0,2300 9328082 ciclo-hexano 1-propanol 0,1444 9328096 acetona clorofórmio 0,5190 9328120 2-propanol água 0,8725 9328141 2-propanol água 0,0570 9328158 ciclo-hexano 1-propanol 0,0475 9328190 clorofórmio metanol 0,9700 9328203 etanol benzeno 0,8980 9328224 metanol acetona 0,7370 9328245 metanol acetona 0,8050 9328252 metanol benzeno 0,6990 9328266 metanol benzeno 0,7820 continua 6 Distribuição dos trabalhos (continuação) Número USP Sistema xA(liq) componente A componente B 9328291 água ácido fórmico 0,1550 9328307 metanol benzeno 0,9730 9328311 água 1-propanol 0,2260 9328328 etanol benzeno 0,0860 9328349 água ácido fórmico 0,2180 9328353 clorofórmio etanol 0,1765 9328374 clorofórmio metanol 0,4590 9328381 etanol benzeno 0,9240 9328395 ciclo-hexano 1-propanol 0,9646 9328415 ciclo-hexano 1-propanol 0,2853 9328422 acetona clorofórmio 0,6240 9328436 metanol benzeno 0,3330 9328461 2-propanol água 0,0160 9328499 ciclo-hexano 1-propanol 0,4110 9328502 metanol acetona 0,1330 9328544 etanol benzeno 0,3080 9328551 acetona clorofórmio 0,0750 9328572 metanol acetona 0,4810 9328586 acetona clorofórmio 0,1770 9328590 clorofórmio metanol 0,1460 9328610 2-propanol água 0,1665 9328627 clorofórmio etanol 0,0580 9328652 água 1-propanol 0,0830 9328669 acetona clorofórmio 0,9180 9328700 clorofórmio metanol 0,3830 9328714 clorofórmio metanol 0,0650 9328742 metanol benzeno 0,0260 9328760 clorofórmio metanol 0,8550 9328781 água ácido fórmico 0,6320 9328818 clorofórmio etanol 0,2386 9328912 metanol acetona 0,6060 9328926 clorofórmio etanol 0,3607 9328930 clorofórmio metanol 0,9370 9357043 2-propanol água 0,0365 9406652 clorofórmio etanol 0,4441 9426220 água ácido fórmico 0,8290