Anais da 3ª Jornada Científica da
UEMS/Naviraí
22 a 26 de Outubro de 2013
Naviraí/MS - Brasil
www.uems.br/navirai
Universidade Estadual de Mato Grosso do Sul - Unidade de Naviraí
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Estudo da Interação Entre Íons La(III) e Ligante Natural Bioativo
Alice Gonçalves1, Débora F. Brotto, Noeli A. Cruz, Tamires D. Oliveira,
Natalia A. Cabeza, Ademir dos Anjos2
Universidade Estadual de Mato Grosso do Sul – Unidade de Naviraí
Rua Emílio Mascoli, 275 – Naviraí/MS. CEP 79.950-000. Fone: (67) 3924-4300.
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Palavras-chave: Espectroscopia, Lantânio, Lapachol.
INTRODUÇÃO
O interesse em complexos metálicos está aumentando devido aos seus possíveis usos
médicos, principalmente como agentes antitumorais. Adicionalmente, novos ligantes
bioativos (alguns dos quais já utilizados em aplicações biomédicas) provenientes de produtos
naturais, têm sido usados para a coordenação de íons metálicos, principalmente visando
futuras funções como medicamentos [TOSHIMA, 1997; ANDERSON, 2006].
Elementos lantanóides são amplamente utilizados na indústria e medicina, por
exemplo, elementos radioativos dessa classe podem ser usados no diagnóstico e tratamento do
câncer [SU, 2009]. O lantânio é um representante dos lantanóides que é de considerável
interesse nessa linha de pesquisa, principalmente por causa de seu forte efeito sobre o
crescimento e morte celular [WANG, 2008; SU, 2009; KAPOOR, 2009].
A coordenação direta de ligantes orgânicos com os íons lantanóides pode sensibilizar
eficazmente a energia dos centros metálicos pela transferência eletrônica do tipo ligantemetal. Tanto ligantes aniônicos como ligantes neutros têm sido utilizados com este propósito.
Os ligantes aniônicos, tais como dicetonas e ácidos carboxílicos aromáticos, não só podem
formar complexos estáveis com os íons de terras raras, mas também são capazes de receber e
transferir energia de forma eficiente para esses íons [LIS, 2002].
O lapachol (2-hidroxi-3(3-metil-2-butenil)-1,4-naftoquinona) é um substância natural
extraída do ipê (Tecoma heptaphylla (VeII) Mart) e de outras plantas tropicais, que apresenta
interessantes propriedades antibióticas e antitumorais [MOLINA, 2007], mas estudos também
têm demonstrado que o produto pode apresentar efeitos deletérios [SALUSTIANO, 2010].
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O processo de complexação pode servir como estratégia para eliminar seus efeitos
negativos, além de proporcionar uma melhora em atividades biológicas como a antioxidante.
Dessa forma, este realizou o isolamento do lapachol do ipê roxo, e, a partir do mesmo a
síntese de um novo complexo metálico com íons lantânio(III), sendo caracterizado por
espectroscopia eletrônica UV-Vis.
MATERIAIS E MÉTODOS
O lapachol foi extraído do ipê roxo conforme procedimentos desenvolvidos em nosso
grupo de pesquisa [CRUZ, 2011]. Os espectros eletrônicos nas regiões do ultravioleta visível
(UV-Vis) foram obtidos em um espectrofotômetro Varian modelo Cary 50, no Laboratório de
Pesquisa da Unidade de Naviraí/UEMS.
Uma solução do cloreto de lantânio(III) (1,0 x 10-3 mol L-1) foi obtida pela dissolução
da quantidade apropriada de La2O3 em ácido clorídrico concentrado. O excesso do ácido foi
evaporado e o resíduo correspondente dissolvido em água destilada. Uma solução estoque (50
mL) do íon lantanídico foi adicionada em 100 mL de uma solução saturada quente do
lapachol (1,0 x 10-3 mol L-1), e posteriormente diluída com água em uma razão 1:1 de
CH3OH/H2O. A mistura reacional foi agitada e o pH ajustado entre 4-5 enquanto era aquecida
até 60 C por 1 h, sendo resfriada a temperatura ambiente e deixada por 24 horas para a
precipitação do complexo. Após filtração e várias lavagens do precipitado com uma solução
gelada CH3OH/H2O (1:1), este foi armazenado em frasco âmbar e caracterizado.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
O espectro eletrônico do lapachol (Figura 1) apresenta bandas em 204, 250, 275 e 333
nm, além de um ombro em 377 nm. Dados da literatura [MOLINA, 2007; FARFÁN, 2012]
mostram que as bandas em 250 e 333 nm correspondem às transições eletrônicas no anel
aromático tipo π→π*. A banda em 275 nm refere-se às transições no anel do sistema
quinonoídico e a banda em 377 nm é atribuída às transições n→π* das carbonilas da quinona.
As bandas em 333 e 337 nm também podem ser relativas ao sistema de ressonância do
composto quando passa de p-quinona para o-quinona, devido a tautomerização ceto-enólica.
Para o complexo (Figura 1) o principal indicativo da complexação é verificado através
dos ligeiros deslocamentos das bandas do ligante (204, 275 e 333 nm) para maior
comprimento de onda no complexo (210, 278 e 335 nm), denominado deslocamento
batocrômico.
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Essas alterações podem ser atribuídas às transições π→π* dos anéis aromáticos ou
também a formação, após a coordenação, de um novo sistema ligantes π estendido.
Posteriormente, é possível observar uma banda em 590 nm que pode ser atribuída a processos
de transição π→π* ou a um processo de transferência de carga ligante-metal (LMCT)
[MOLINA. 2007; FARFÁN, 2012].
Figura 1. Espectro eletrônico comparativo do lapachol versus complexo.
CONCLUSÕES
Os resultados obtidos neste trabalho indicaram através da técnica de UV-Vis que
ocorreu a coordenação do lapachol ao íon metálico La(III), pois observou-se deslocamentos
nas bandas do ligante após a complexação. Outras caracterizações estão em andamento, bem
como investigação de suas atividades biológicas, partindo da importância que ambos, ligante
e metal, desempenham em sistemas biológicos.
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AGRADECIMENTOS
Ao PIBIC/UEMS pela bolsa concedida e a FUNDECT pelos recursos financeiros para
realização da pesquisa, a UEMS, unidade de Naviraí pelo curso.
REFERÊNCIAS
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