Cerâmicas a base de Silicato CERÂMICOS CRISTALINOS A BASE DE SILICATOS Composição (% em peso) SiO2 Al2O3 K2O MgO CaO Outro s Sílica refractária 96 4 Tijolo refractário 50-70 45-25 5 Mulite refractária 28 72 ---- Porcelana eléctrica 61 32 Porcelana steatite 64 5 Cimento Portland 25 9 6 1 30 1 64 Os cerâmicos cristalinos à base de Silicatos não são usados como materiais estruturais (não são considerados cerâmicos avançados) 2 Unidade básica dos silicatos • • • • • Muitos materiais cerâmicos, principalmente do grupo dos tradicionais contém silicato, pois são abundantes e baratos A unidade básica dos silicatos é o tetraedro SiO4-4 no qual um átomo de silício é cercado por quatro oxigênios cada um com um elétron disponível para realizar ligações químicas Existem duas formas dessas ligações acontecerem: Com outros átomos metálicos Cada oxigênio pode compartilhar um par de elétrons com um segundo átomo de silício. Ligações entre os tetraedros formando estruturas No caso dos oxigênios se ligarem a outros silícios a estrutura pode crescer de forma análoga a polimerização • Estrutura em cadeia: • Os tetraedros são arranjados em cadeias simples ou duplas. • Exemplos: • Pirofilita: Al2Si4O10(OH)2 principal componente da pedra sabão • Asbesto (amianto): Mg3Si2O5(OH)4 Conhecido material resistente ao calor, mas cancerígeno e por isso proibido em muitos países. • Ligações secundárias mantém essas cadeias unidas Estrutura em camada da argila caulin ou caulinita • • • • • • • • Estrutura em camada: Os arranjos das unidades tetraédricas é segundo um plano. Ligações mais fracas que as existentes no tetraedro mantém as camadas unidas. Desta forma surgem propriedades distintas dos cerâmicos nos materiais com essa estrutura. Exemplos: Mica: KAl3Si3O10(OH)2 clivagem Argila Al2(Si2O5)(OH)4 caulin plasticidade Talco: Mg3Si4O10(OH)2 lubrificante Estrutura em camada nos silicatos Aspecto da mica: Silicato com estrutura em camadas Com a adição de água as ligações fracas entre as camadas são rompidas, causando o escorregamento entre elas, é a deformação observada na argila Estruturas tridimensionais de silicato (sílica- SiO2) • Quando os tetraedros se unem de forma a todos os oxigênios estarem ligados à átomos de silício formam-se estruturas cristalinas tridimensionais. • Há três formas cristalinas da sílica: • Quartzo α,até 570ºC (ao lado) • Quatzo β, até 870ºC(ao lado) • Tridimita de 870ºC até 1470ºC • Cristobalita de 1470ºC até 1713ºC (estrutura ao lado) Noções sobre vidros • O vidro é um silicato amorfo (não cristalino) Tem comportamento de um líquido mas possui ligações 50% covalentes e 50% iônicas, ao contrario da maioria dos líquidos, que se unem por ligações fracas. • Na estrutura amorfa do vidro, podem-se ajustar facilmente outros átomos, como CaO Na2O. Esses átomos fazem ligações preferencialmente do tipo iônicas que são menos rígidas que as 50% covalentes, permitindo que sejam moldados à temperaturas mais baixas. Efeito da temperatura sobre os vidros • 1-Ponto de fusão viscosidade 10 Pa-s (pascal segundo) vidro é fluído como líquido • 2-Ponto de trabalho 103 Pa-s O vidro é facilmente deformável nessa temperatura • 3-Ponto de amolecimento 4 x 106 Pa-s Mínima temperatura de manuseio do vidro • 4-Ponto de recozimento 1012 Pa-s T na qual a difusão atômica é suficiente para remover as tensões residuais • 5-Ponto de deformação 3 x 1013 Pa-s T menores causarão fraturas, transição para o estado vítrio • 1Pa.s = 10 Poise (1Pa.s=1Kg/m.s e 1P=1g/cm.s) VIDROS (CERÂMICOS AMORFOS) Tipos de vidros SiO2 Sílica vítrea 100 Borosilicato 76 Vidro (janelas) B2O3 Al2O3 Na2O CaO MgO K2O ZnO PbO Utilização Vidro alta pureza(*) 13 4 5 1 72 1 14 8 Vidro (conten.) 73 2 14 10 Fibra vidro E 54 Verniz 60 Enamel 34 8 3 15 22 16 7 4 Vidro p/ química 4 Fibras p/ compósitos 11 17 6 42 Revestimento p/ metais PROCESSAMENTO DE VIDROS Processo para fabricação de chapa de vidro Têmpera nos vidros • Faz-se um resfriamento rápido no vidro, normalmente com ar forçado, gerando tensões compressivas na parte externa e trativas na parte interna, deixando a peça de vidro mais resistente ao choque. NOÇÕES DE CERÂMICAS TRADICIONAIS • A COMPOSIÇÃO GERAL DAS CERÂMICAS TRADICIONAIS: • Argila: Caulim ou caulinita Al2(Si2O5)(OH)4 • Sílica (quartzo SiO2): Material de enchimento de alto ponto de fusão e não reativo • Feldspato: Fluxo, forma um ligante vítrio de baixo ponto de fusão com a argila: • 3Tipos: potássico: KAlSi3O8 • sódico: NaAlSi3O8 • cálcico: CaAl2Si2O8 Aspecto micrográfico de uma porcelana Processamento da cerâmica tradicional • Faz-se uma suspensão coloidal dos 3 silicatos em água que se chama barbotina • Essa suspensão é derramada em moldes de gesso que são permeáveis deixando uma camada de produtos junto ao molde, que é pré-aquecida por volta de 120ºC para remoção da água • Essa casca é retirada do molde (Resistência a verde) e aquecida entre 1200 e 1400 ºC (porcelanas) para adquirir resistência mecânica Preparação da barbotina pesagem dos pós e mistura com água Moldes de gesso Peças de cerâmica tradicional após a colagem Processo de secagem da argila antes da queima (sinterização) Relação entre temperatura de queima e a resistência da cerâmica tradicional • Quanto maior a temperatura de queima entre 900ºC e 1400ºC maior a resistência durabilidade e a densidade (menor a porosidade) • T maiores que 1400ºC o corpo pode ficar muito mole e a peça entrar em colapso Processamento da cerâmica tradicional a base de argila • São produtos da cerâmica tradicional onde a argila predomina. • São fabricados em geral por extrusão adquirindo resistência a verde • São secados em T de 110ºC e depois queimados a 900ºC. Equipamentos empregados para extrusão de cerâmicos argilosos Vitrificação: vidrados • É uma camada contínua de vidro aderente sobre a superfície de um corpo cerâmico. • O vidrado pode ser queimado simultaneamente com o corpo cerâmico (monoqueima) ou em uma segunda queima, depois de aplicado ao biscoito • O objetivo do vidrado é fornecer uma superfície dura não absorvente e de fácil limpeza.