ISO _______________________________________________ 14001 CATÁLOGO DO CARBOTRAT PREMIUM 1. INTRODUÇÃO CARBOTRAT Premium é um compósito adsorvente granular, composto por óxidos e hidróxidos de ferro e carvão mineral. Utilizado no tratamento de água potável, água industrial e tratamento terciário de efluentes industriais, CARBOTRAT Premium atua como um meio filtrante na remoção física de cor e turbidez e como um meio adsorvente na remoção química de cátions e ânions solúveis na água. Desenvolvido através de convênio firmado pela Carbonífera Criciúma S.A. com a Universidade Federal de Santa Catarina e ao longo de sete anos de pesquisas, CARBOTRAT Premium é um adsorvente 100% nacional com registro no Instituto Nacional de Propriedade Industrial (PI0405916-6). Utilizado tanto em filtros de camada única como nos de camada dupla (areia + CARBOTRAT Premium), o CARBOTRAT Premium remove, através de filtração adsortiva, impurezas presentes na água tais como cátions, ânions, vírus e bactérias. A água obtida ao final deste processo é de ótima qualidade, atendendo perfeitamente à Portaria n° 518 do Ministério da Saúde / FUNASA (tratamento de água potável) e aos critérios para reuso de águas definidos pela Organização Mundial da Saúde (OMS) (tratamento de águas residuárias). 2. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA Óxidos e hidróxidos de ferro podem remover contaminantes da água através da adsorção ou por incorporação, dependendo da sua natureza. Os óxidos, hidróxidos e oxihidróxidos de ferro mais comuns são a ferriidrita a hematita e a goetita. A literatura tem relatado as boas propriedades adsortivas de óxidos e hidróxidos de ferro na remoção de íons metálicos dissolvidos em água, matéria orgânica natural e compostos orgânicos. Óxidos de ferro têm área superficial e carga superficial relativamente elevada e freqüentemente controlam as concentrações de matéria orgânica e metais livres no solo ou na água através de mecanismos adsortivos. Entretanto, apesar de a capacidade adsortiva dos óxidos de ferro ser reconhecida, a maioria deles só está disponível na forma de um pó fino ou são gerados em suspensão aquosa na forma de flocos ou gel de hidróxido de ferro. Nessa forma, as aplicações práticas são limitadas, devido, principalmente, ao grande volume de lodo gerado e à baixa condutividade hidráulica do meio. O compósito formado a partir da reação química entre óxidos, hidróxidos e oxihidróxidos de ferro e carvão mineral, denominado CARBOTRAT Premium, é um adsorvente granular adequado à remoção de cátions metálicos e ânions presentes na água bem como à remoção de cor, turbidez, odor e sabor,. Possui ainda alta atividade bacteriostática, eliminando inúmeras colônias de bactérias, protozoários e outros microorganismos nocivos. Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ISO _______________________________________________ 14001 3. REMOÇÃO DE ÂNIONS COM CARB OTRAT PREMIUM A remoção de ânions a partir do meio aquoso para a superfície do CARBOTRAT Premium dá-se pela adsorção química ou reação. A adsorção de ânions na superfície pode ocorrer de duas formas: em sítios específicos e em sítios não específicos. A adsorção em sítios específicos envolve o deslocamento de grupos superficiais hidroxila pelo ânion, conforme descrevem as equações 1 e 2. ≡ FeOH + L− ⇔≡ FeL + OH − Equação 1 ≡ (FeOH )2 + L− ⇔≡ Fe 2 L+ + 2OH − Equação 2 A adsorção em sítios não específicos é dominada pela contribuição eletrostática. Neste caso, a quantidade adsorvida depende fortemente do pH da solução e é desprezível acima do ponto de carga zero. Por isso, na adsorção de ânions trabalha-se com o pH menor do que o ponto de carga zero (pH < pHcz). Isto proporciona a adsorção de prótons do meio aquoso para a superfície do sólido, de acordo com a equação 3. ≡ FeOH + H + ⇔≡ FeOH 2 Equação 3 + Com a protonação dos grupos funcionais da superfície, a carga superficial total torna-se positiva, o que contribui para aumentar as forças de atração entre os ânions solúveis e a superfície do CARBOTRAT Premium. A Tabela 1 apresentada abaixo mostra alguns exemplos de adsorção de ânions em CARBOTRAT Premium. Tabela 1 - Mecanismos de adsorção na remoção de ânions com CARBOTRAT Premium. Adsorbato Mecanismo de adsorção aniônico Sulfeto 2 ≡ Fe(OH ) + 2 HS − ⇔ ( SítioNovo) + Fe +2 + FeS ( s ) + S o ( s ) + H + pH adsorção 4,0 – 6,5 Fe + 2 + HS − ⇔ FeS ( s ) + H + Equação 4 Cloro livre ≡ FeOH + HClO − ⇔≡ FeHClO + OH − ; ou ≡ (FeOH )2 + ClO −2 ⇔≡ Fe 2 ClO + 2OH − 4,0 – 6,5 Equação 5 Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ISO _______________________________________________ 14001 4. REMOÇÃO DE CÁTIONS COM CARBOTRAT PREMIUM A remoção de cátions a partir do meio aquoso para a superfície do CARBOTRAT Premium dá-se por sorção. Denominam-se sorção os mecanismos de retenção superficial. São eles: a adsorção, a reação química, a precipitação superficial e a polimerização. Assim como na adsorção de ânions, a adsorção de cátions no CARBOTRAT Premium pode ser específica e não específica. Na adsorção específica ocorre a interação com grupos hidroxila deprotonados na superfície, para formar complexos mono e binucleares, conforme as equações 6 e 7. ≡ FeOH + M + z ⇔≡ FeOM ( Z −1) + + H + Equação 6 ≡ (FeOH )2 + M + z ⇔≡ ( Fe − O ) 2 M ( z − 2) + + 2 H + Equação 7 M+ = cátion metálico qualquer. Na adsorção não específica, há pelo menos uma molécula de água entre as espécies que se adsorvem e os grupos funcionais superficiais. Neste caso, a quantidade adsorvida depende fortemente do pH da solução, sendo desprezível abaixo do ponto de carga zero. Por isso, na adsorção de cátions trabalha-se com o pH maior do que o ponto de carga zero (pH > pHcz). Isto proporciona a dessorção de prótons da superfície do CARBOTRAT Premium para o meio aquoso, de acordo com a equação 8. ≡ FeOH ⇔≡ FeO − + H + Equação 8 Com a desprotonação dos grupos funcionais da superfície, a carga superficial total torna-se negativa, o que contribui para aumentar as forças de atração entre os cátions solúveis e a superfície do CARBOTRAT Premium. A Tabela 3 mostra alguns exemplos de adsorção de cátions em CARBOTRAT Premium. Tabela 2 - Mecanismos de adsorção na remoção de cátions com CARBOTRAT Premium. Adsorbato Mecanismo de adsorção catiônico Ferro 1) ≡ FeO − + Fe +2 ⇔≡ Fe − O − Fe + ; ou ferroso 2) ≡ FeO − + Fe + 2 + OH − ⇔≡ Fe − O − Fe(OH ) pH adsorção ≥ 6,5 Equação 9 Alumínio ≥ 6,5 ≡ FeOH + Al +3 + H 2 O ⇔≡ FeO − AlOH + + 2 H + Equação 10 Cobre 2( FeOH) + Cu2+ + 2 H O 2 ( FeOH)2Cu(OH)2o + 2 H+ Equação 11 Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ≥ 6,5 ISO _______________________________________________ 14001 5. CONDIÇÕES DE OPERAÇÃO E APLICAÇÕES DO CARBOTRAT PREMIUM A Tabela-resumo apresentada abaixo mostra todas as aplicações do compósito CARBOTRAT Premium bem como as condições operacionais para tais aplicações. Tabela 3 - Condições de operação e aplicações do CARBOTRAT Premium. Condições operacionais para adsorção em leito fixo Adsorbato aniônico Cloro Total Fosfato Sulfeto Fluoreto Adsorbato catiônico Chumbo Zinco Ferro Alumínio Cobre Arsênio Bário Cádmio Manganês Cromo Cmáxima Cmáxima Resolução Portaria (1) CONAMA 518 MS 357 (2) 2,000 N.C 0,60 2,0 - 5,0 10,0 - 15,0 4,0 - 4,5 0,300 0,50 2,0 - 5,0 10,0 - 15,0 4,5 - 6,5 0,050 0,20 2,0 - 5,0 10,0 - 15,0 4,0 - 4,5 1,500 Condições operacionais para adsorção em leito fixo N.C 1,00 10,0 Qprojeto mg/g Tresidência min Taxa de filtração pHadsorção m3/m2.h 1,00 2,0 - 5,0 10,0 - 15,0 (2) N.C Cmínima Cmáxima Resolução Portaria (1) CONAMA 518 MS 357 (2) 0,010 0,50 5,000 5,00 0,300 15,0 0,100 N.C 2,000 1,00 0,010 0,50 0,700 5,00 0,005 0,20 0,100 1,00 0,050 0,50 Ausência em 100 N.C mL segundo a Portaria 518/2004 do Qprojeto mg/g Tresidência min Taxa de filtração pHadsorção 3 2 m /m .h 1,00 0,90 0,80 0,80 0,80 0,60 0,60 0,60 0,50 0,40 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 ≥ 2,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 10,0 - 15,0 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 6,5 ≥ 8,0 ≥ 6,5 ≥ 5,0 10,0 - 15,0 ≥ 6,5 Coliformes Totais (1) 4,5 - 6,5 Valor máximo permitido para água potável Ministério da Saúde/FUNASA. Valor máximo admitido para lançamento de efluentes segundo a Resolução 357/2005 do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) Não contemplado na respectiva resolução. Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ISO _______________________________________________ 14001 6. VANTAGENS E BENEFICIOS DA FILTRAÇÃO ADSORTIVA COM CARBOTRAT PREMIUM • Redução de cátions metálicos dissolvidos na água tais como ferro, manganês, alumínio, cobre, zinco, arsênio, cádmio, bário e chumbo; • Redução de ânions solúveis presentes na água tais como sulfeto, fosfato e cloro residual livre; • Redução dos teores de cátions e ânions a níveis muito inferiores aos alcançados com a coagulação/floculação/decantação/filtração convencional; • Alta atividade bacteriostática, que elimina inúmeras colônias de bactérias, protozoários e outros microorganismos nocivos; • Remoção de cor, turbidez, odor e sabor presentes na água; • Produção, no tratamento terciário de efluentes, de água de reuso, atendendo aos critérios de qualidade estabelecidos pela Organização Mundial da Saúde (OMS); • Utilização em filtros de camada única ou de camada dupla (areia + CARBOTRAT Premium); • Fácil adaptação aos sistemas convencionais de tratamento de água; • Tempo de vida útil estimado em dois anos para manutenção da reatividade superficial; • Baixo custo operacional; Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ISO _______________________________________________ 14001 7. CARACTERIZAÇÃO FÍSICA E QUÍMICA Tabela 4 - Caracterização física e química do CARBOTRAT Premium segundo a NBR 14.234. Análise Massa específica real Massa específica aparente Umidade Unidad e Granulometria Granulometria Valor Metodologia 0,75-1,20 mm 1,00-1,60 mm Admitido g/cm3 1,60 ± 0,02 1,60 ± 0,02 ≥ 1,40 NBR 14.234 g/cm3 0,93 ± 0,02 0,96 ± 0,02 N.A MB 3413 ≤ 2,50 NBR 14.234 % em massa 1,00 ± 0,10 Tamanho mm efetivo Coeficiente de uniformidade Ponto de pHzero carga zero N.A. = não aplicável. 0,75 – 0,85 1,05 – 1,15 N.A NBR 14.234 1,35 – 1,45 1,40 – 1,50 <1,70 NBR 14.234 N.A LAB039 6,0 – 6,5 8. RETROLAVAGEM E REGENERAÇÃO DO CARBOTRAT PREMIUM A retrolavagem do CARBOTRAT Premium se realiza conforme o dimensionamento inicial do sistema ou ao se verificar um aumento significativo de pressão indicado pelo manômetro que acompanha o filtro. A retrolavagem periódica do filtro é realizada para reuniformizar a distribuição do leito de CARBOTRAT Premium, quebrar os caminhos preferenciais que normalmente se formam e retirar os possíveis sólidos retidos, os quais podem causar um entupimento gradativo do leito. A taxa mínima recomendada na retrolavagem varia conforme a granulometria utilizada. As curvas de expansão do leito são apresentadas abaixo. Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. ISO _______________________________________________ 14001 CARBOTRAT Premium Tamanho de partícula: 0,75-1,20 mm 100 Expansão do leito (%) 90 80 70 60 50 40 30 20 Expansão (%) = 1,98.taxa (m3/m2.h) - 20,83 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Taxa de filtração (m3/m2.h) Figura 1 – Expansão do leito de CARBOTRAT Premium na retrolavagem com água tratada. (Diâmetro de partícula: 0,75 – 1,20 mm) Taxa mínima recomendada: 23 m3/m2/h CARBOTRAT Premium Tamanho de partícula: 1,00 - 1,60 mm 100 Expansão do leito (%) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Expansão (%) = 1,39.taxa (m3/m2.h) - 19,63 0 0 10 20 30 40 50 60 Taxa de retrolavagem (m3/m2.h) Figura 2 – Expansão do leito de CARBOTRAT Premium na retrolavagem com água tratada. (Diâmetro de partícula: 1,00 – 1,60 mm) Taxa mínima recomendada: 32 m3/m2.h Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317. 70 ISO _______________________________________________ 14001 ATENÇÃO: • Antes de se iniciar a filtração com CARBOTRAT Premium, o leito deve ser retrolavado até o efluente atingir turbidez < 10 NTU. No início da retrolavagem a água sairá com uma coloração marrom avermelhada, o que é absolutamente normal. Após a primeira lavagem, iniciar o processo de filtração descartando-se uma quantidade de água equivalente a quatro (4) volumes de leito para posterior início de coleta de água tratada. • A regeneração do leito de CARBOTRAT Premium deve ser realizada esporadicamente. Quando o CARBOTRAT Premium é utilizado para a remoção de cátions, a regeneração deve ser feita com uma solução ácida (pH≤4,0). No caso da utilização do CARBOTRAT Premium para a remoção de ânions, a regeneração deve ser feita com solução básica (pH≥8,0). Recomenda-se ainda que esta solução seja recirculada no filtro, no sentido ascendente, com um tempo mínimo de residência de 10 minutos. A recirculação deve perdurar até que a concentração de cátions ou ânions na solução recirculante permaneça constante. A freqüência desta regeneração deve ser adaptada de acordo com a qualidade da água que está sendo tratada. Diminuindo a eficiência do CARBOTRAT Premium, é necessário realizar-se a regeneração. Mas, atenção! Antes da regeneração deve-se realizar a retrolavagem do meio filtrante com água tratada e expansão do leito (entre 25 – 35%). Isto aumenta a eficiência da regeneração e diminui o volume de ácido ou base a ser utilizado. Carbonífera Criciúma S.A Fone: (48) 3431.3100 a Fax: (48) 3437.0479 Responsável Técnico: M . Sc . E n g . Q uí m i c a V i v i a n S t u m p f M a de i r a / / CRQ 13 região: 13301317.