ELETROQUÍMICA 1 PILHAS E ELETRÓLISE Adriana Mascarenhas RELEMBRANDO 2 1. O que é corrente elétrica? 2. Como se produz corrente elétrica? 3. Qual a diferença entre pilha e bateria? 4. Quais as vantagens das pilhas e baterias? 5. Como deve ser feito o descarte dessas pilhas? Adriana Mascarenhas LEGISLAÇÃO O CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente, aprovou e publicou em 22/07/1999, a Resolução de Nº 257, complementada pela de Nº 263 de 12/11/1999, que disciplina o gerenciamento de Pilhas e Baterias em todo o território nacional. Esta Resolução estabelece no seu Artigo 1º, que as pilhas e baterias que contenham em suas composições chumbo, cádmio, mercúrio e seus compostos deverão, após o seu esgotamento energético, ser entregue pelos usuários aos estabelecimentos que as comercializam ou à rede de Assistência Técnica autorizada pelas respectivas indústrias, para que estes repassem aos fabricantes ou importadores, para que sejam adotados por estes últimos ou por terceiros, procedimentos de reutilização, reciclagem, tratamento ou disposição final ambientalmente adequada. Adriana Mascarenhas 3 DESCARTE Você não pode jogar no lixo doméstico: •As pilhas e baterias não especificadas ao lado devem ser devolvidas, após o uso, para o descarte apropriado, às redes de oficinas autorizadas e/ou revendedores. Dentre elas, destacam-se: Baterias recarregáveis de Níquel Cádmio (Ni-Cd), utilizadas em telefones sem fio e filmadoras; baterias de chumbo ácido, utilizadas em automóveis, indústrias e filmadoras do tipo VHS Full Size. Você pode jogar no lixo doméstico: •Pilhas e baterias de zinco manganês e alcalinas manganês. •Pilhas e baterias de níquel-hidreto metálico, lítio, íon lítio, zinco-ar, os tipos miniaturas e botões e as baterias recarregáveis de íon lítio usadas em filmadoras e telefones sem fio mais recentes. Adriana Mascarenhas 4 CIRCUITO ELÉTRICO-BATERIA 5 Adriana Mascarenhas CARACTERÍSTICAS BÁSICAS 6 Adriana Mascarenhas REAÇÕES DE OXI-REDUÇÃO 7 0 +2 Zn + CuSO4 0 → +2 Cu + ZnSO4 NOX AUMENTOU NOX DIMINUIU OXIDAÇÃO(perde ē) REDUÇÃO(ganha ē) REDUTOR OXIDANTE Zn Cu Adriana Mascarenhas SEMI-REAÇÕES 8 0 +2 0 Zn + CuSO4 Zn → Cu + ZnSO4 Zn+2 + 2ē Cu+2 + 2ē Adriana Mascarenhas → → +2 Cu (reação global) (semi-reação de oxidação) (semi-reação de redução) APLICAÇÃO: Pb + PbO2 + H2SO4 Oxidação: Redutor: Semi-reações: Adriana Mascarenhas redução: oxidante: oxidação: redução: 9 → PbSO4 + H2O UMA OXI-REDUÇÃO IMPORTANTE 10 Corrosão do ferro (oxidação) 0 0 +3 -2 2Fe + 3/2O2 + 3H2O → Fe2O3 · 3H2O Fe(s) → Fe2+ + 2e(oxidação do ferro) O2 + 2H2O + 4e- → 4OH(redução do oxigênio) 2Fe + O2 + 2H2O → 2Fe(OH)2 (equação geral da formação da ferrugem) Geralmente o Fe(OH)2 (hidróxido de ferro II) é oxidado a Fe(OH)3 (hidróxido de ferro III), que é muitas vezes representado por Fe2O3 . 3H2O 2Fe + 3/2O2 + 3H2O → 2Fe(OH)3 Adriana Mascarenhas UEFS-2011.1-Q31: Fe2+(aq) + HCO3─ (aq) + O2(aq) → Fe2O3(s) + CO2(g) + H2O(ℓ) A presença de sais de ferro, a exemplo de bicarbonato de ferro(II), Fe(HCO3)2(aq), na água de abastecimento, deixa manchas de cor marrom quando a água goteja sobre a superfície de azulejos, pisos e vasos sanitários, em razão da formação de depósitos de óxido de ferro(III), Fe2O3(s). Após análise dessas informações e do balanceamento da equação química com coeficientes estequiométricos inteiros, é correto afirmar: A)Os coeficientes estequiométricos dos reagentes e dos produtos são números pares. B) O bicarbonato de ferro(II) tem baixa solubilidade na água. C) A reação de formação de óxido de ferro(III) é espontânea. D) A soma das cargas elétricas, no primeiro membro da equação química, é −4. E) A adição de H3O+(aq) à reação representada não causa interferência na formação de depósitos de Fe2O3(s). Adriana Mascarenhas 11 UEFS-2011.1-Q31 GAB: C Adriana Mascarenhas 12 ELETROQUÍMICA 13 REAÇÃO QUÍMICA ELETRÓLISE PILHA CORRENTE ELÉTRICA Adriana Mascarenhas PILHAS 14 • COMPONENTES: - eletrodos cátodo(+) → ocorre redução ânodo(-) → ocorre oxidação - fio condutor - ponte salina - semi-celas • SENTIDO DO FLUXO: Tabela de Potenciais • SEMI-REAÇÕES • REAÇÃO GLOBAL • REPRESENTAÇÃO DA PILHA • DDP Adriana Mascarenhas TABELA DE POTENCIAIS 15 Adriana Mascarenhas FUNCIONAMENTO DA PILHA 16 ● SEMI-REAÇÕES: Zn(s) → Zn+2(aq) + 2eCu+2(aq) + 2e- → Cu(s) ● REAÇÃO GLOBAL: Zn(s) + Cu+2(aq) → Zn+2(aq) + Cu(s) ● REPRESENTAÇÃO: Ânodo // cátodo Zn(s) / Zn+2(aq) Adriana Mascarenhas / / Cu+2(aq) / Cu(s) DDP DA PILHA 17 ● “Os elétrons movimentam-se sempre do eletrodo de maior potencial para o de menor potencial.” ● A diferença de potencial é dada por: ddp = ∆E = E1 – E2 onde: E1 = potencial de redução maior E2 = potencial de redução menor ● Para a pilha de Daniell: Zn+2(aq) + 2e- → Zn(s) E = -0,76 V Cu+2(aq) + 2e- → Cu(s) E = +0,34 V ddp = (+0,34) – (-0,76) = +1,10 V Adriana Mascarenhas Questão 1: Considere uma pilha formada pelos eletrodos abaixo: Zn+2(aq) + 2e- → Zn(s) Cr+3(aq) + 3e- → Cr(s) Eo = -0,76 V Eo = -0,74 V Determine: a) Qual o sentido do fluxo de elétrons? b) Qual o cátodo? c) Qual o ânodo? d) Quais as semi-reações? e) Qual a reação global? f) Qual solução ficará mais concentrada? g) Qual solução ficará mais diluída? h) Em qual eletrodo haverá diminuição de massa? i) Em qual eletrodo haverá aumento de massa? Adriana Mascarenhas 18 Questão 2: (UEFS) A bateria de níquel-cádmio, usada em telefones celulares e em câmaras filmadoras, gera energia elétrica a partir da reação representada pela equação química não balanceada: Cd(s) + NiO(OH)(s) + H2O(l) → Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s) Considerando-se essas informações e após balanceamento dessa equação com os menores coeficientes estequiométricos inteiros, pode-se afirmar: A) A soma dos coeficientes inteiros dos reagentes e dos produtos é igual a 5. B) O cádmio é o agente oxidante, portanto recebe elétrons da água. C) As bases Cd(OH)2 e Ni(OH)2 são fortes e bastantes solúveis em água. D) O óxido de níquel IV, na equação, é um óxido ácido. E) O agente redutor transfere dois elétrons para o agente oxidante. Adriana Mascarenhas 19 UESC-2009-Q57: ___________________________________________________________ Semi-equação Potencial padrão de redução, Eo, em Volt _________________________________________________________ Sn+2(aq) + 2e- ↔ Sn(s) - 0,14 +3 Fe (aq) + 3e ↔ Fe(s) - 0,04 ____________________________________________________________ As embalagens de salsichas, confeccionadas com lâminas de ferro revestidas por estanho, não devem ser comercializadas quando amassadas, e nem conter salsichas com mais de 250 ppm de estanho (m/m) por quilograma de alimento. Uma análise dessas informações permite afirmar: 01) A pilha formada entre estanho e ferro possui ddp igual a 0,18 V. 02) A adição de NaCl(aq) a salsichas, antes de serem embaladas, evitaria a contaminação de íons Sn2+(aq). 03) As embalagens contendo 1,0 kg de salsichas com 280,0 mg de íons Sn2+(aq) são consideradas impróprias para o consumo. 04) As embalagens amassadas que expõem internamente a lâmina de ferro ao contato com íons Sn2+(aq) apresentam salsichas contendo grande concentração de íons Fe3+(aq). 05) As embalagens de salsichas perdem a validade quando ocorre, no interior, a reação química representada pela equação 3Sn2+(aq) + 2Fe(s) → → 3Sn(s) + 2Fe3+(aq). Adriana Mascarenhas 20 UESC-2009-Q57 GAB: 03 Adriana Mascarenhas 21 UEFS-2001.1-Q44: Al+3 Pb+2 Zn+2 Ag+ + + + + 3e2e2ee- ↔ Al ↔ Pb ↔ Zn ↔ Ag E0red = -1,67 V E0red = -0,13 V E0red = -0,76 V E0red = +0,80 V Considerando-se as semi-reações representadas acima e os respectivos potenciais padrão de redução, pode-se afirmar: A)Nas pilhas formadas com o alumínio, este funciona sempre como eletrodo positivo. B) A pilha representada por Al / Al+3 // Ag+ / Ag é a de maior força eletromotriz. C) Na pilha construída com eletrodos de zinco e chumbo, o eletrodo de zinco é o cátodo. D) A ddp da pilha Al /Al+3 // Pb+2 /Pb é 1,80 V. E) O elemento de maior potencial de oxidação é o chumbo. Adriana Mascarenhas 22 UEFS-2001.1-Q44 GAB: B Adriana Mascarenhas 23