QFL-0342 Reatividade em Química Orgânica (11/04/15 P1)
Nome:
1. Entre os alcanos isoméricos de fórmula molecular C 5H12, identifique o(s) que sob a reação de
cloração fotoquímica produzirá (ão):
Respostas:
a) Um único produto monoclorado;
neopentano (2,2-dimetilpropano)
b) Três produtos monoclorados;
n-pentano
c) Quadro produtos moclorados;
2-metilbutano (Isobutano)
d) Dois isômeros diclorados.
neopentano
2) Sugira como cada uma das seguintes reações podem ser realizadas tendo como material de partida
o 3-cicloexil-propil-1-eno. Sugira reagentes em uma ou mais etapas (indicando sobre as setas). Não
são necessários mecanismos.
Veja os reagentes num livro.
QFL-0342 Reatividade em Química Orgânica (11/04/15 P1)
Nome:
3) Um hidrocarboneto A de fórmula molecular C 6H12, reage com 1 equivalente de H2/Pd-C. O
hidrocarboneto A também reage com OsO4 fornecendo um diol B. Quando A é oxidado com KMnO4
em meio ácido, produz dois fragmentos: o ácido propanoico e a cetona C. Quais são as estruturas
de A, B e C? Represente todas as reações para justificar suas propostas.
Resposta: com a fórmula C6H12, há uma insaturação que corresponde a uma ligação dupla já que reage
com um equivalente de H2. A olefina reage com OsO4 formando um diol. Se quando da oxidação dom
KMnO4 produz o ácido propanoico e uma cetona. A olefina deve ser trissubstituida. Ou seja, 2-metilpent-2-eno (A); o B seria o 2,3-dihidroxi-2-metil-pentano; e o C seria a acetona.
4) Dê o(s) produto(s) das reações abaixo (sem mecanismos):
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Nome:
5) Qual das reações abaixo ocorrerá mais rapidamente? Mostre mecanismos detalhados e sugira um
diagrama de coordenadas das reações para ambos. Mostre as estruturas de ressonância e aponte
qual delas contribui para que uma das reações seja mais rápida.
A segunda alternativa, com a formação do p-nitroanisol, ocorre mais rapidamente. Após o
ataque do anisol ao grupo nitrônio, a deficiência quando na posição para ao grupo nitro
poderia ser representada pela carbocátion no carbono que ipso ao grupo metóxi, que
compartilharia o par de elétron do oxigênio.
O diagrama de coordenada da reação seria (sem o orto).
Z
+
Z+
H
H
E
E
m-
Z+
op-
Coordenada de Reação
E
H
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Nome:
6) Proponha uma sequência sintética para a obtenção dos produtos abaixo representados partindo-se
do benzeno. Não são necessários mecanismos.
CH 3
a)
O2N
CH
Br 3
O2N
Br
a)
1) Introdução da metila via alquilação de Friedel-Crafts; 2) Nitração; 3) bromação.
SO3H
b)
b)
SO3H
Cl
Cl
1) Acilação de FC com o cloreto de 2-metilpropanoíla; nitração; redução da carbonila e do
grupo nitro; acilação da amina; sulfonação e hidrólise da acetanilida; sal de diazônio e
Sandmeyer.
7) Indique quais os materiais de partida para a síntese do azocomposto abaixo.
Os anéis aromáticos ativados (fenol) é que devem atacar o diazônio (oriundo do p-amino-sulfona),
apesar de possuírem um grupo sulfônico.
Cada questão teve peso 1 e a somatória (de 7 pontos) foi extrapolada para 10.