EXERCÍCIOS RESOLVIDOS
Disciplina: Métodos cromatográficos
Docente: Daniele Cristina Adão
1) As misturas de amirinas ( e β-amirina) e de dióis (breína e maniladiol)
aparecem no cromatograma obtido em CCD, revelado com solução sulfato
cérico, inicialmente como manchas de cor alaranjada, que após um período de
15 min se tornam rosa (Rf=0,46) e verde (Rf=0,29), respectivamente. O
cromatograma em camada delgada de gel de sílica foi desenvolvido utilizando o
eluente hexano-acetato de etila (8:2).
Justifique a ordem de eluição, conhecendo as estruturas.
R: A mistura de dióis apresenta Rf menor pois apresenta uma polaridade maior que as
amirinas, e com isso tem maior interação com a FE, sílica. A FM é apolar, logo, tem
maior interação com a mistura de amiras apresentando um Rf maior (0,46).
Os compostos breína e maniladiol apresentam em sua estrutura uma hidroxila a mais
que as amirinas, ou seja, maior polaridade e ligações de hidrogênio com a FE.
2) Em uma placa de sílica encontra-se um composto com fator de retenção (Rf =
0,2 – representado na figura como dS1) quando a fase móvel é hexano. Qual
solvente, tolueno ou acetonitrila, aparentemente aumentaria o fator de retenção
(representado na figura como dS2)?
R: A FM, hexano, é apolar e a FE, a sílica, polar. Sendo assim, para aumentar o fator
de retenção, é necessário que o composto tenha menor interação com a FE e maior
com a FM. Nesse caso, supõe-se que o composto seja polar, por interagir com a FE e
permanecendo próximo ao ponto de injeção. Se for utilizada uma FM mais polar o
composto irá interagir com o solvente se distanciando do ponto de injeção. Entre a
acetonitrila e o tolueno, a acetonitrila é mais polar e esse seria o solvente ideal para
aumentar o fator de retenção (distância percorrida pela mancha).
3) Em uma coluna de sílica encontra-se um composto com tempo de retenção de
5,5 minutos quando a fase móvel é hexano. Qual solvente, tolueno ou
acetonitrila, aparentemente reduziria o tempo de retenção (para o tempo de
retenção igual a 1,8 min – identificados na figura)?
R: A FM, hexano, é apolar e a FE, a sílica, polar. Sendo assim, considerando o tempo
de retenção elevado, podemos supor que o composto permanece mais tempo dentro
da coluna, ou seja, interage mais com a FE, o composto seria então pouco-polar ou
polar.
Para reduzir o tempo de retenção (tempo de eluição) o ideal, nesse caso, seria utilizar
uma FM mais polar porque desta forma o composto irá interagir com a fase móvel
permanecendo menos tempo na coluna.
Entre a acetonitrila e o tolueno, a acetonitrila é mais polar e esse seria o solvente ideal
para reduzir o tempo de retenção, o tempo que o composto leva para passar pela
coluna e ser identificado.
4) Uma coluna cromatográfica utilizando sílica como fase estacionária, foi
utilizada para separar os pigmentos do pó de pápica. Inicialmente foi percolado
pela coluna uma fase móvel de éter de petróleo que promoveu a remoção do caroteno (1), na sequência passando-se então a éter de petróleo-acetona (1:1) e
acetona para a remoção da Capsantina (2). Discuta a ordem de eluição e o uso
de diferentes fases móvel.
R: Verifique que o composto 1 (-caroteno) é apolar (cadeia longa de carbonos) e o
composto 2 (Capsantina) pouco-polar (presença de grupamentos hidroxilas). A FE,
sílica, é polar, desta forma a eluição com um solvente apolar, éter de petróleo,
promove a separação do composto 1 uma vez que retém o composto 2 na fase
estacionária. O composto 2 só é eluído quando uma fase móvel mais polar, acetona, é
percolada pela coluna.