Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES INGENIERIA QUIMICA INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN PROCESOS QUÍMICOS - IIDEPROQ CAMARA NACIONAL DE INDUSTRIAS IIDEPROQ PROYECTO 09 PRODUCCION ANAEROBICA DE BIOGAS APROVECHAMIENTO DE LOS RESIDUOS DEL PROCESO ANAERÓBICO RESPONSABLE DE PROYECTO Ing. Rene Alvarez A. INVESTIGADORES Ing. Víctor Riera T. Univ. Saúl Villca La Paz – Bolivia 1 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 2004 2 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado INDICE GENERAL Pagina 1. INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 1 1.1 1.2 1.3 Antecedentes del proyecto................................................................................ 1 Producción anaeróbica de biogás...................................................................... 3 Aprovechamiento de los residuos de matadero y de mercado.......................... 5 1.3.1 Residuos de matadero........................................................................... 6 1.3.2 Residuos de frutas y vegetales de mercado.......................................... 6 2. OBJETIVOS DEL PROYECTO.................................................................................. 7 2.1 Objetivos generales.......................................................................................... 7 2.2 Objetivos específicos....................................................................................... 7 3. ESTUDIO BASICO..................................................................................................... 8 3.1 Fundamento teórico................................................................................................ 8 3.2 Materiales y métodos ............................................................................................. 14 3.2.1 Materia prima........................................................................................ 14 3.2.1.1 Comparación de N y P y las relaciones C/N…………………………..17 3.2.1.2 Comparación de los iones Na, K y Ca…………………………………19 3.2.2 Preparación de las cargas de mezclas................................................... 20 3.2.2.1 Caracterización de las tres mezclas para las pruebas experimentales….21 3.2.2.2 Comparación de N, P y de las relaciones C/N…………………………21 3.2.2.3 Comparación de los iones Na, K y Ca ………………………………..22 3.2.3 Digestores............................................................................................. 23 3.2.4 Procedimiento experimental................................................................. 26 3.2.5 Métodos analíticos................................................................................ 27 3.2.6 Diseño experimental............................................................................. 27 3.2.7 Inóculo ………………………………………………………………. 29 3.3 Resultados y discusión ........................................................................................... 30 3.3.1 Pruebas preliminares con residuos de matadero y de mercado............. 30 3.3.2 Diseño experimental de mezclas........................................................... 32 3.4 Pruebas experimentales para análisis de patógenos………………………………..44 3.5 Conclusiones del estudio básico. ............................................................................ 45 3.3.3 Estudio preliminar................................................................................. 45 3.3.4 Diseño experimental de mezcla............................................................. 46 4 ESTUDIO A NIVEL BENCH SCALE.............................................................................. 47 4.1 Materiales y métodos.............................................................................................. 48 4.1.1 Materia prima........................................................................................ 48 4.1.2 Biodigestor............................................................................................ 49 4.1.3 Métodos analíticos................................................................................ 50 4.2 Resultados............................................................................................................... 51 4.2.1 Efecto de la temperatura....................................................................... 51 4.2.2 Efecto de la composición...................................................................... 51 4.2.3 Efecto del tiempo de retención............................................................. 52 4.2.4 Efecto del porcentaje de sólidos volátiles en la alimentación.............. 53 3 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 4.2.5 Residuos del proceso de digestión anaerobia……………………...……54 4.3 Conclusiones y recomendaciones del estudio experimental.................................. 55 5 PROPUESTA DE LA PLANTA A NIVEL PILOTO ...................................................... 57 5.1 Descripción del proceso......................................................................................... 57 5.1.1 Almacenaje de materia prima............................................................... 58 5.1.2 Pretratamiento de los residuos orgánicos............................................. 58 5.1.3 Digestión............................................................................................... 59 5.1.4 Post-tratamiento................................................................................... 59 5.2 Descripción global del proceso............................................................................. 60 5.3 Balances de masa y energía................................................................................... 61 5.3.1 Balance de masa global....................................................................... 61 5.3.1.1 Balance de masa y energía para cada operación unitaria........ 61 5.3.1.1.1 Recolección de residuos de matadero y Residuos de frutas y vegetales y posterior reducción de tamaño.............................................. 61 5.3.1.1.2 Homogeneización.................................................. 62 5.3.1.1.3 Digestión................................................................ 63 5.3.1.1.4 Filtración................................................................ 64 5.4 Requerimiento de materia prima, agua, energía, y otros .................................... 64 5.5 Requerimiento y descripción o diseño de maquinarias y equipos ..................... 66 5.6 Distribución de la planta ..................................................................................... 68 5.7 Servicios auxiliares ............................................................................................. 70 5.8 Inversiones .......................................................................................................... 70 5.9 Arranque del biodigestor ………………………………………………………. 71 6 Disposición del bioabono………………………………………………………………...72 6.1 Bioabono líquido…………………………………………………………………72 6.2 Biosol…………………………………………………………………………….72 7 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.............................................................. 72 REFERENCIAS .................................................................................................................... 77 ANEXOS 4 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado INDICE DE GRÁFICOS Fig. 1. Degradación anaeróbica de material orgánico........................................................... 8 Fig 2a. Digestores anaeróbicos nivel laboratorio................................................................... 24 Fig. 2b. Digestores anaeróbicos (detalles)..........................................................................25 Fig 3. Diseño experimental de mezcla. Simplex-centroide incrementado con puntos axiales para tres componentes................................................................................... 28 Fig. 4. Producción acumulada de biogas, pruebas preliminares........................................... 31 Fig. 5. Pruebas preliminares, volumen acumulado de metano............................................. 31 Fig. 6. Pruebas preliminares, composición diaria de metano............................................... 32 Fig. 7. Producción acumulada de biogás (en condición local P= 495 mmHg, T= 12oC), diseño experimental de mezcla................................................................................. 37 Fig. 8. Producción acumulada de metano (en condición local), diseño experimental de mezcla...................................................................................................................... 37 Fig. 9. Concentración de metano en biogás, diseño experimental de mezcla..................... 38 Fig. 10. Grafica de contorno de la respuesta Volumen de Metano...................................... 41 Fig. 11. Gráfica de contorno de la respuesta Reducción porcentual de Solidos Volatiles.. 42 Fig. 12. Grafica de contorno de las respuestas Volumen de Metano y % de reducción de Sólidos Volátiles, donde se muestra la región factible de trabajo......................... 43 Fig. 13. Biodigestor Bench Scale........................................................................................ 49 5 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado INDICE DE TABLAS Tabla 1. Generación mensual de residuos en el matadero municipal de la Ciudad de La Paz, periodo de referencia Sep-Nov de 2000.................................................... 6 Tabla 2. Composición de mezcla de residuos de frutas y vegetales (MFV)......................... 14 Tabla 3. Caracterizacion de residuos de matadero y frutas/vegetales.................................. 15 Tabla 4. Analisis microbiologico de muestras de residuos de matadero.............................. 16 Tabla 5. Formulacion de mezclas de estiercol, sangre/rumen y vegetales........................... 17 Tabla 6. Comparación de valores analizados y bibliográficos de la materia prima............. 18 Tabla 7. Comparación de iones Na, K y Ca con Límites bibliográficos………….............. 19 Tabla 8. Características de las mezclas de estiércol (EVC), sangre/rumen (SVCRR) y frutas y vegetales (MFV)................................................................................................. 20 Tabla 9. Caracterización de las tres mezclas principales del diseño experimental………... 21 Tabla 10. Comparación de los nutrientes de las mezclas con datos bibliográficos.............. 21 Tabla 11. Copmparación de las concentraciopnes de los valores experimentales y bibliográficos ........................................................................................................ 22 Tabla 12. Formulacion del sustrato para pruebas preliminares de digestion anaerobica de residuos de matadero y mercado............................................................................ 27 Tabla 13. Diseño experimental de mezcla y formulación del sustrato en la digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado..................................................... 27 Tabla 14. Resultados de variacion de pH, solidos volatiles (SV), volumen de metano y rendimiento de metano en pruebas preliminares de digestion anaerobica de mezclas de residuos de matadero, frutas y vegetales........................................................... 30 Tabla 15. Resultado del seguimiento del pH y análisis de sólidos en la digestión anaeróbica de mezclas de residuos de matadero y mercado................................................. 34 Tabla 16. Diseño simples reticular aumentado con puntos axiales y respuestas observadas. Digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado................................. 38 Tabla 17. Análisis de varianza (ANAVA) para la respuesta Volumen de metano............. 40 6 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 18. Análisis de varianza (ANAVA) para la respuesta % de reducción de sólidos volátiles............................................................................................................... 40 Tabla 19. Formulación de cargas para prueba de patógenos ……………………………. 44 Tabla 20. Caracterización de patógenos en materia prima ………………………………. 44 Tabla 21. Resultados inicial y final de m.o. patógenos en las pruebas…………………… 44 Tabla 22. Caracterización del bioabono ……… ………………………………………… 55 Tabla 23. Requerimiento de materia prima, agua, energía y otros insumos....................... 65 7 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado SIMBOLOGIA UTILIZADA A: Área (m2) AGV: Ácidos Grasos Volátiles Bal. : Balanza Bo : Rendimiento final de metano Bu : Rendimiento teórico de metano B1 : Barril de almacenamiento de sangre de ganado vacuno B2 : Barril de almacenamiento de sangre de ganado porcino B3 : Barril de almacenamiento de residuos de estomago y vísceras de ganado porcino B4 : Barril de almacenamiento del bioabono liquido B5 : Barril de almacenamiento del lodo de filtración Cal: Calentador de agua ( termo tanque) C:N:P: Relación Carbono/ Nitrógeno/ Fósforo COT: Carbono Orgánico Total comp.: Compresora Cp : Capacidad calorífica del sustrato (Kcal. / Grado . Kg.) Cv: Caballo vapor d: Día D: Diámetro (m) Da : Longitud de hélice (cm.) DA : Digestión anaerobia (Ei) : Composición de mezcla EVC : Mezcla de estiércol de vaca y cerdo FP: Filtro prensa FV : Frutas y vegetales h: Coeficiente convectivo ( 2,968 w/ m2) H: Altura (m) He : Helio (carrier o portador) HMBH : Hospital Municipal Boliviano Holandés Hp : Horse Power 8 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado HP : Homogenizador, pasteurizador HRT: Tiempo de Retención Hidráulica IBTEN : Instituto Boliviano de Tecnología Nuclear IIDEPROQ : Instituto de Investigaciones de Procesos Químicos kg : Kilogramo kgSV : Kilogramo de sólido volátil KL : Constante laminar Kw : Kilowatt l: Litros LCA : Laboratorio de Calidad Ambiental LR : Velocidad de carga m: Masa del sustrato (kg.) MFV : Mezcla de frutas y vegetales N: Velocidad de giro (rps) P: Potencia (CV) PVC : Poli cloruro de vinilo Q: Calor disipado ( W) R2 : Factor de correlación RTA: Reactor Tanque Agitado ST: Sólidos Totales (%) SV: Sólidos Volátiles ( materia orgánica disponible ) (%) SVad : Sólidos Volátil adicionado (%) SVdes : Sólidos Volátiles destruidos (%) SVbh : Sólidos Volátiles base húmeda (%) SVbs : Sólidos Volátiles base seca (%) SVrem: Sólido Volátil removido SVCRR : Mezcla de sangre de vaca, cerdo ,residuos de panza y rumen t: Tiempo (min.) Ta : Temperatura promedio del medio ambiente (oC ) Tlv 1 : Tolva de almacenamiento de Residuos de mercado Tlv 2 : Tolva de almacenamiento de Rumen de ganado vacuno 9 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tlv 3 : Tolva de almacenamiento de estiércol de ganado vacuno Tlv 4 : Tolva de almacenamiento de estiércol de ganado porcino Trit. : Triturador Tw : Temperatura media de pared (oC) TCD : Detector de Conductividad Térmica Y: Rendimiento ∆T : Variación de temperatura (oC) µ: Viscosidad del substrato ( cP) %SVi: Porcentaje de sólidos volátiles en la alimentación 10 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado PRODUCCIÓN ANAERÓBICA DE BIOGAS, APROVECHAMIENTO DE LOS RESIDUOS DE MATADERO Y MERCADO 1. INTRODUCCION 1.1 ANTECEDENTES DEL PROYECTO Los diagnósticos de producción mas limpia (PML) llevados a cabo por el centro de promoción de tecnologías sostenibles (CPTS) en el sector industrial manufacturero boliviano, identificaron la necesidad concreta de investigar y desarrollar técnicas y tecnologías adecuadas para dar un uso económico tangible a los flujos de residuos generados por el sector, que no puede ser minimizados mediante prácticas estrictamente preventivas. Es decir que, después de agotar dichas practicas, es necesario proseguir con practicas de PML relacionadas con el rehúso, reciclaje y recuperación de residuos. Una de las razones por las cuales el sector industrial manufacturero no ha logrado desarrollar técnicas y tecnologías adecuadas para dar un uso económico a sus residuos, es la falta de una relación de cooperación estrecha entre industria y las universidades y centros de investigación. En este contexto, y como un componente del Programa “Vinculación Universidad – Empresa”, la Cámara Nacional de Industrias (CNI), bajo la coordinación y asesoramiento técnico del CPTS, la administración y supervisión de Geología Ambiental y Recursos Naturales (GEARENA), y el auspicio del Programa de Cooperación Danesa al Sector Medio Ambiente (PCDSMA) y la Agencia de los Estados Unidos para el Desarrollo Internacional (USAID), requiere que institutos de investigación universitaria, profesionales independientes y otros centros de investigación privados, presenten propuestas técnicas y económicas, bajo 11 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado términos de referencia generales y específicos, para investigar y desarrollar técnicas y tecnologías adecuadas que permitan dar un valor económico tangible a los flujos de residuos que genera la industria manufacturera en Bolivia. [1] La CNI realizo una convocatoria (a través de periódicos de circulación nacional) invitando a todos los institutos de investigación a presentar proyectos de investigación sobre temas específicos de producción más limpia relacionadas con residuos generados por el sector industrial manufacturero. El proyecto 09 de esta convocatoria se relaciona con la producción más limpia en el subsector mataderos cuyo titulo es “Producción anaeróbica de biogás y aprovechamiento de los residuos del proceso anaeróbico”. El objetivo del proyecto en su primera fase es desarrollar un proceso para el aprovechamiento de residuos sólidos de matadero (rumen, estiércol, sangre) y de los residuos vegetales, provenientes de los mercados, mediante su descomposición anaeróbica para la producción de biogás. El Instituto de Investigación de Procesos Químicos (IIDEPROQ) dependiente de las Carreras Ingeniería Química, Medio Ambiente y Alimentos, gracias al acuerdo de cooperación UMSA – ASDI/SAREC, desde el año 2000 viene fortaleciéndose tanto en el equipamiento de sus laboratorios como en la especialización de sus investigadores. Uno de los campos de investigación que se viene trabajando es el de “Digestión Anaeróbica” a la fecha cuenta con un laboratorio en esta especialidad cuyos equipos permiten el trabajo de investigación a nivel laboratorio y bench scale, y además cuenta con equipos de análisis instrumental de ultima generación. En este contexto, el Ing. Rene Alvarez (Investigador responsable) conjuntamente con los universitarios Saúl Villca y Víctor Riera (titulado en el tiempo de trabajo), miembros del IIDEPROQ fueron adjudicados con el Proyecto 09, y resultado del trabajo cuya duración fue de un año es el presente documento final. 12 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 1.2 Producción anaeróbica de biogás La digestión anaeróbica de materia orgánica es la conversión directa de la biomasa en gas, denominado biogás, que es una mezcla de metano y dióxido de carbono con pequeñas cantidades de otros gases tales como el sulfuro de hidrógeno. La materia orgánica es biotransformada por microorganismos (bacterias y archaes) en ambiente anaeróbico (ausencia de oxígeno), produciendo biogás con un contenido de energía entre 20% a 40% del poder calorífico de la materia prima. La digestión anaeróbica es una probada tecnología y ampliamente utilizada para el tratamiento de desechos con alto contenido de materia orgánica. El biogás puede ser utilizado directamente como combustible, o puede ser mejorado en calidad removiendo el CO2 y utilizado como combustible para automóviles o para la producción de electricidad. [2] El efluente obtenido como digestato de las plantas de biogás, es un fango meta estabilizado y rico en nutrientes, este producto es un abono más rico en nitrógeno que el procedente del composte tradicional, lográndose un aumento de nitrógeno en un 120% y de fósforo de acción rápida en un 150%. Es importante considerar que la utilización de lodos mal digeridos, puede ser perjudicial para el suelo e incluso peligroso para la salud por la presencia de microorganismos patógenos que pueden contaminar las aguas subterráneas. Una práctica que da buenos resultados, es separar el líquido del residuo sólido por filtración y utilizar él líquido como fertilizante [2, 21]. Hasta pocos años atrás, la digestión anaeróbica (DA) fue un tratamiento mono substrato y de simple propósito. Por ejemplo el estiércol se digería para producir energía, las aguas residuales industriales debían ser pre-tratadas. En los tiempos actuales la DA es mejor conocida y la confianza en esta tecnología se ha incrementado, consecuentemente vino a ser un proceso multi-propósito sirviendo al mismo tiempo para la producción de energía, mejora de la calidad fertilizante de residuos, reducción en la contaminación de efluentes y otros propósitos. Se define como co-digestión a la digestión simultánea de una mezcla homogénea de dos o más substratos. La situación más común, es cuando una mayor cantidad del principal substrato básico es mezclado y digerido junto con una menor cantidad de un simple o una variedad de substratos adicionales. 13 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado La co-digestión ofrece muchas ventajas ecológicas, tecnológicas y económicas: Mejorado balance de nutrientes La digestión de una variedad de substratos en lugar de un solo tipo de residuo mejora la relación de nutrientes de C:N:P el cual óptimamente debería ser de alrededor de 300:5:1. Este también mantiene una razonable mezcla de minerales (Na, K, Mg, Mn, etc.) así como también una balanceada composición de trazas de metales. Se observo que la codigestión mejora el proceso de digestión e incrementa la generación de biogás (efecto cinergético), este podría ser atribuido a la presencia de nutrientes y la reducción/dilución de sustancias inhibidoras debido a la mezcla de los residuos. [3,4] Optimización de cualidad reológica Residuos con una pobre dinámica de fluidos, pueden ser mas fácilmente digeridos después de ser homogeneizados con sustratos diluidos como ser estiércoles líquidos o aguas residuales. La mezcla de diferentes substratos da flexibilidad para compensar las fluctuaciones estaciónales de residuos permitiendo que el proceso de digestión pueda ser mantenido a velocidad constante. [3] Numerosos materiales orgánicos son posibles de digerir anaeróbicamente sin mayores requerimientos de pretratamiento y con excelentes rendimientos, siempre que el contenido de impurezas o componentes inhibidores sean muy bajos (Ejemplo: Frutas, sangre) entonces, problemas operacionales no son esperados. Algunos residuos (como estiércol, vegetales) pueden formar metabolitos inhibidores (Ejemplo: NH3, acumulación de ácidos volátiles) durante la digestión anaeróbica consiguientemente no son considerados como excelentes. Muchos otros residuos orgánicos pueden ser considerados como buenos materiales, sin embargo estos a menudo requieren pre-tratamiento (Ejemplo: Alimentos con fecha de expiración vencida, residuos de mercado, rumen y residuos de estomago, etc.) para obtener buena digestión y alta calidad como producto final (digestato), impurezas como plásticos, vidrio, metales, arena, piedras, etc., tienen que ser removidos casi completamente antes de la alimentación al biodigestor. Esto es necesario para evitar el taponamiento de tuberías, formación de espuma, capas en la base, fallas de proceso, o daños de bombas, y elementos de agitación. Estas etapas de pretratamiento requieren de maquinaria altamente sofisticada y frecuentemente causa considerables costos operacionales. 14 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Pocos materiales orgánicos pueden ser clasificados como pobres para la digestión, debido a su alto costo de pre-tratamiento, componentes inhibidores, pobre biodegradabilidad, riesgos higiénicos o debido a costosos problemas logísticos de transporte o recolección (Ejemplo: Partes de animal, animales de confiscación, paja, residuos de jardinería). El posible uso de residuos como substrato en digestión anaeróbica también es influenciada y determinada por legislación, así como guías o reglas técnicas. Es necesario considerar la legislación sobre rellenos sanitarios, protección de suelos y aguas, las regulaciones sobre la recuperación, disposición y tratamiento de residuos, reglas sobre salud humana y animal y guía de esterilización. Los residuos orgánicos pueden contener bacterias patogénicas de diferentes especies como Salmonella, Listeria, Escherichia coli, Campylobacter, Mycobacteria, Clostridia, Yersinia, coliformes fecales y enterobacterias. La frecuente polución de suelos por aguas residuales y estiércol de animales tienen adverso efecto en el medioambiente, permitiendo que los patógeno permanezcan viables en el suelo par dos meses o más, especialmente en áreas húmedas y sombrías. La supervivencia de bacterias en el suelo depende, sin embargo, de muchos parámetros, tales como temperatura, humedad, pH, composición del suelo y la presencia de los otros microorganismos. El proceso de digestión anaeróbica de estos residuos reduce o elimina la presencia de estos microorganismos [26,27]. La velocidad de decaimiento de bacterias patogénicas en DA depende de muchos factores – temperatura, tiempo de tratamiento, pH, ácidos volátiles grasos, tipo de proceso, especie bacterial y disponibilidad de nutrientes [26]. La inactivación de patógenos puede efectuarse en termino de horas en digestión termofilica (50-55oC) o días en digestión mesofilica (3038oC). La reducción del 90% de enterobacterias fue alcanzado en 18 días comparado con S. Typhimurium que requirió del doble de tiempo [28]. 1.3 Aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Durante el proceso de faeno en un matadero se obtienen la carne y subproductos (como ser hígado, etc.) que son adecuados para el consumo humano y pueden ser comercializados libremente. Los residuos, no adecuados para consumo humano son divididos en dos categorías: 1) Residuos que tienen valor comercial y que son comercializados; tales como las 15 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado grasas y huesos los que encuentran usos como materia prima en plantas de alimento para animales o en la industria farmacéutica; y 2) Residuos no comercializables, tales como rumen, residuos de panza e intestinos, estiércol, etc. Estos residuos pueden ser tratados mediante digestión anaeróbica. 1.3.1. Residuos de matadero La tabla 1. muestra los promedios mensuales de los residuos y las cantidades generadas en el matadero municipal de la ciudad de La Paz, en este matadero se faenan ganado vacuno y ganado porcino. Tabla 1. Generación mensual de residuos en el matadero municipal de la Ciudad de La Paz, periodo de referencia Sep-Nov de 2000.* Residuos Unidad Vacuno Porcino Total Estiércol Kg 15914,0 6314,0 22228,0 Sangre Kg 64223,5 8208,0 72431,5 Rumen y otros Kg 93016,2 0,0 93016,2 Sólidos groseros y grasa Kg 0,0 3157,0 3157,0 Merma Kg 33632,9 0,0 33632,9 Orina Kg 13262,0 5262,0 18524,0 ............................................................. Totales kg 220048.6 22941,0 242989,6 *Fuente: Castro DO. Investigación básica para el tratamiento de aguas residuales del matadero municipal de Achachicala-La Paz. 1.3.2. Residuos de frutas y vegetales de mercado En la ciudad de La Paz la recolección de residuos sólidos generados en los mercados esta a cargo de la empresa “Clima”, esta empresa destina 5 vehículos con un promedio de recolección de 8 ton/dia/vehículo en días normales y el doble los lunes. Sin embargo, los camiones también recogen basura común durante sus trayectos y que esta constituiría un 35% de la carga. El estimado total de la materia orgánica de mercados es 30 ton/dia [6]. Según el censo realizado por el Instituto Nacional de Estadística (INE 2002) en La Paz se genera 430 toneladas diarias de basura de las cuales el 20.5% es proveniente de mercados y ferias, esto implica que 88.15 toneladas diarias. Un estudio realizado por IMPADE indica que el 58% de la basura generada en el departamento de La Paz es materia orgánica. 16 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 2. OBJETIVOS DEL PROYECTO 2.1 Objetivos generales Desarrollar un proceso para el aprovechamiento del rumen, la sangre, el estiércol, proveniente de los mataderos de reses y de los residuos vegetales proveniente de los mercados, mediante su descomposición anaeróbica para la producción de biogás. 2.2 Objetivos específicos Caracterización fisicoquímica de los residuos sólidos de matadero y de los residuos vegetales proveniente de los mercados. Establecer la mezcla adecuada de los residuos en estudio para la producción de biogás. Analizar los parámetros que influyen en el proceso. Determinar las condiciones operativas adecuadas para la producción de biogás con residuos orgánicos de matadero y residuos vegetales de mercado. Determinar la calidad del biogás producido mediante análisis cromatográfico y la composición del residuo de la digestión anaeróbica (nitrógeno, fósforo, potasio, etc.). Efectuar pruebas a nivel bench scale con el objeto de recabar información relativa a los balances de materia y energía, etc. Determinar los parámetros de diseño. Proponer un proceso para el aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado. 17 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3. ESTUDIO BÁSICO 3.1 Fundamento teórico La degradación de la materia orgánica vía digestión anaeróbica para la producción de biogás es una buena alternativa medioambiental y tecnológica. En este contexto los procesos anaeróbicos son aquellos donde ni oxígeno ni nitrato están presentes. Estos procesos son llevados a cabo por un largo y variado grupo de microorganismos que normalmente viven en una relación sintrópica. Sintropismo es un proceso por el cual dos o más microorganismos cooperan a degradar una sustancia que solos no podrían. La descomposición anaeróbica de materia orgánica compleja en metano y dióxido de carbono es un proceso multi-etapa. Las principales etapas son hidrólisis, acidogénesis, acetogénesis y metanogénesis. (Fig. 1) Fig. 1. Degradación anaeróbica de material orgánico. Materia orgánica compleja Proteínas Carbohidratos Grasas Hidrólisis Amino ácidos, Azucares Ácidos grasos Acidogénesis Productos Intermedios ej. Propionico, butírico Acetogénesis Acético Hidrógeno, dióxido de carbono Metanogénesis Metano, dióxido de carbono 18 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado En la hidrólisis de polímetros orgánicos como ser carbohidratos, grasas y proteínas, estos polímetros son hidrolizados en unidades más pequeñas tales como azucares, ácidos grasos de cadenas largas y amino ácidos. Esto es efectuado por medio de enzimas extracelulares como la celulasa, amilasa, lipasa o proteasa. Los microorganismos que producen estas enzimas pueden ser microorganismos aeróbicos obligados o facultativos. La siguiente etapa en la degradación anaeróbica es conocida como acidogénesis, donde, los azucares, ácidos grasos de cadena larga y amino ácidos resultantes de la hidrólisis son utilizados como sustratos por microorganismos fermentativos o por oxidantes anaeróbicos. La acidogénesis a menudo es la etapa más rápida en la conversión anaeróbica de materia orgánica compleja en fase líquida. En un proceso estable, la principal ruta de degradación es vía acetato, dióxido de carbono e hidrógeno y los reducidos intermediarios de fermentación juegan un rol menor. Esta ruta de degradación también da un alto rendimiento energético para los microorganismos. La acumulación de receptores de electrones tales como ácido láctico, propiónico, butírico, etanol y otros ácidos grasos volátiles (AGV) es la respuesta de las bacterias al incremento de la concentración de hidrógeno en el substrato. Estos productos pueden no ser utilizados directamente por los microorganismos metanogénicos y deberían ser degradados por las bacterias productoras de hidrógeno en el proceso denominado acetogénesis. Las bacterias acetogénicas son responsables de la conversión de los compuestos receptores de electrones producidos en la etapa acidogénica. La conversión de estos compuestos intermedios es crucial para la exitosa producción de metano, debido a que los microorganismos metanogénicos no los pueden utilizar directamente. La Acetogénesis es llevada a cabo por una sintrópica asociación con microorganismos metanogénicos consumidores de hidrógeno. Termodinámicamente esta relación sintrópica representa el metabolismo basado sobre el concepto de mínima energía que pueden utilizar las células vivientes, donde las reacciones acetogénicas termodinámicamente no espontáneas (energía libre de Gibbs positiva) se viabiliza por la reacción metanogénica, cuya energía libre de 19 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Gibbs negativa da como resultado una reacción sintrópica neta con energía libre de Gibbs negativa (espontánea). La metanogénesis es la producción de metano y dióxido de carbono a partir de un limitado numero de compuestos (acético, H2/CO2, metanol y acido fórmico) que actúan como substrato para los microorganismos metanogénicos (archaeas). Alrededor de 70% del metano es obtenido vía reacción de acético y el restante es a partir de la reacción de H2/CO2. Los microorganismos metanogénicos consumidores de hidrógeno son los microorganismos de más rápido crecimiento en la digestión aeróbica, el mínimo tiempo de duplicación de estos microorganismos se estimo en 6 horas, comparado con 2,6 días de los microorganismos metanogénicos acetoclásticos. Factores que influyen en la degradación anaeróbica Los factores medioambientales que son relevantes en la tecnología de la degradación anaeróbica incluye la temperatura, pH, la presencia de nutrientes y componentes tóxicos en el proceso. Temperatura Los tratamientos anaeróbicos normalmente son efectuados en dos rangos distintos de temperaturas: El rango mesofilico (25 – 40oC) y el rango termofílico (>45oC). Las propiedades físicas como la viscosidad y la tensión superficial podrían cambiar con la temperatura y mejorar la transferencia de masa y una alta velocidad de degradación fue observada bajo condiciones termofílicas. En otros casos, el tratamiento anaeróbico en el rango termofílico mostró ser más inestable que bajo condiciones mesofílicas y esto no mejoro la velocidad de degradación. La metanogénesis también es posible bajo condiciones psycrofílicas (T<20oC) pero ocurre a velocidades muy bajas. pH Cada grupo de microorganismos involucrados en la degradación anaeróbica tiene una región de pH optima para su crecimiento, para los microorganismos acidogénicos el pH optimo es 20 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado alrededor de 6, para los microorganismos acetogénicos y metanogénicos el pH optimo es alrededor de 7. En un proceso de tratamiento anaeróbico de una sola etapa el pH debería mantenerse próximo a la neutralidad dado que las bacterias acidogénicas también trabajan a pH cerca de la neutralidad y la etapa metanogénica es frecuentemente la etapa limitante. Nutrientes Una eficiente biodegradación requiere que nutrientes como nitrógeno, fósforo y trazas de elementos estén disponibles en suficiente cantidad. Los nutrientes más importantes son nitrógeno y fósforo y se sugiere que la relación COD:N:P debería mantenerse como mínimo en 250:5:1. En la degradación de mezclas de residuos con frecuencia se asume que los necesarios nutrientes y micro nutrientes están disponibles en cantidades no limitantes. Sin embargo en el tratamiento de simples residuos, la degradación puede ser limitada por la disponibilidad de nutrientes. Hay muchos ejemplos que muestran que la suplementación de elementos trazas, como níquel y cobalto estimula el proceso anaeróbico. Inhibición Los microorganismos metanogénicos son considerados más sensibles a la toxicidad que otros microorganismos presentes en la degradación anaeróbica. Sin embargo efectos de aclimatación y reversibilidad de los efectos tóxicos fueron observados. La inhibición de NH3, H2S y AGF (ácido acético, propiónico y butírico) es dependiente del pH porque solo las formas no ionizadas son las que exhiben toxicidad microbial. NH3 es inhibidor a pH mayor que 7. H2S y AGF son tóxicos a pH menor a 7. Bacterias anaeróbicas en cultivos puros mostraron sensibilidad a metales pesados en el rango de concentraciones de 10-3 a 10-4M. Las bacterias metanogénicas son muy sensibles al oxigeno, sin embargo en la mezcla de cultivos de un digestor anaeróbico hay bacterias aeróbicas facultativas presentes en el grupo de bacterias hidrolíticas y acidogénicas y el oxigeno presente en el digestor será rápidamente consumida por estos microorganismos. 21 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Materia prima La digestión anaeróbica de residuos sólidos de matadero como la de restos de frutas y vegetales recientemente es considerada como una adecuada alternativa en el tratamiento de residuos. El conocimiento sobre el proceso de co-digestión se incrementó sin embargo, más estudios son necesarios para investigar el efecto de diferentes tipos de materias primas, y como la composición de los residuos influye en el proceso de biodegradación. Los residuos resultantes del faeneo de reses y cerdos consisten principalmente de rumen, residuos de panza e intestinos, sangre y estiércol. La digestión anaeróbica de mezclas de residuos usando sangre, rumen y residuos de intestinos, se reporto que es posible usarlos en la proporción en los que estos son producidos [7]. Rosenwinkel y Meyer [8] publico los resultados de una planta piloto para el tratamiento de residuos de estomago de cerdo y colas de flotación de matadero, la digestión anaeróbica de los contenidos de estomago fue posible con un tiempo de retención hidráulico (HRT) de 44 días y la adición de NaOH, la baja producción especifica de biogás (0.16 m3/Kg ST) y contenido de metano de 40% indica que en el biorreactor hubo acidificación y la metanogénesis fue incompleta, reduciendo el tiempo de retención a 25 días la metanogénesis se detuvo completamente, basado en estos resultados, ellos concluyeron que la digestión anaeróbica de solo residuos de estomago no es recomendable. La co-digestión de los residuos de estomago (25%) con colas de flotación de matadero después de larga fase de adaptación y tiempo de retención de 17 días, fue obtenida una operación estable. La producción especifica de gas fue 0.44 m3/kg ST adicionado. Es importante notar que los rendimientos en los procesos de co-digestión dependen del tipo de material, la proporción de los componentes, el tipo y las condiciones del proceso; también el rendimiento depende del pre-tratamiento de la materia prima. Co-digestión de residuos animales pasteurizados (70oC, 1h) incrementa el rendimiento de biogás (1.14 m3/kg SV) comparado con la digestión de residuo no-pasteurizado (0.31 m3/kg SV) [8]. El termino “productividad de metano” es usado para indicar el rendimiento de metano por unidad de una variable. La productividad de metano puede ser medido en términos de sólido volátil destruido (SVdes), sólido volátil adicionado (SVad) o producción animal. La productividad de metano en términos de SVdes (L CH4/kg SVdes) corresponde al 22 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado rendimiento teórico de metano (Bu) y se define como la producción de metano si hubiere una completa degradación de todos los componentes orgánicos del substrato. La productividad de metano en términos de SVad cuando el tiempo de residencia tiende a infinito es referida como el rendimiento final de metano (Bo). El rendimiento último de metano resulta ser menor que el rendimiento teórico de metano en razón de que una fracción del substrato es utilizada para sintetizar biomasa bacterial, otra fracción de la materia orgánica podría perderse en los efluentes y finalmente otra fracción del substrato esta compuesto por materia orgánica refractaria (materia que puede degradarse en limitado grado). Se estableció que la producción ultima de metano (Bo) y la producción volumétrica de metano (m3/m3 substrato) de substratos de diferente origen pueden ser muy variables, así en el caso de estiércol de animales estos dependerán de factores como: la especie de animal, alimentación, etapa de crecimiento de los animales, procesos de degradación durante el periodo previo a su utilización [24] Residuos de frutas y vegetales constituyen una potencial fuente de energía si ellos pueden ser adecuadamente y biológicamente convertidos a metano. Gunaseelan [9] reportó el potencial bioquímico de metano de 54 muestras de residuos de frutas y vegetales, , la productividad ultima de metano reportado en el caso de frutas varía de 180 a 732 l/kg SVad y para los vegetales entre 190 a 400 l/kg SVad. Bouallagui, et al. [10] y Dinsdale, et al. [11] evaluaron residuos de frutas y vegetales como materia prima para digestión anaeróbica, los rendimientos de metano reportados fueron entre 0.25 – 0.45 m3/kg SV adicionado. Sin embargo, ellos y otros investigadores sugieren que el contenido de nitrógeno y fósforo en residuos de frutas y vegetales puede ser bajo, y esta es la razón por la que estos son usados en co-digestión con otros residuos. Hasta hace muy poco la digestión anaeróbica fue de simple substrato y proceso de simple propósito. Hoy, los limites y las posibilidades de la digestión anaeróbica son mejor conocidos y la co-digestión de dos o más substratos, viene a ser una tecnología standard. No obstante, más estudios son necesarios para investigar los efectos de diferentes tipos de materia prima, pobre biodegradabilidad, y como la composición de residuos influye en el proceso de digestión anaeróbica. En el presente estudio básico preliminar hacemos conocer 23 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado los resultados de los efectos de la composición de mezcla en la co-digestión de residuos sólidos de matadero con residuos de frutas y vegetales. El estudio fue realizado en reactores batch a nivel laboratorio utilizando diseño experimental de mezclas. 3.2 Materiales y métodos 3.2.1 Materia prima Residuos de Mercado consistente en restos de frutas y vegetales fueron muestreados del mercado Rodríguez, principal centro de abasto en la Ciudad de La Paz, su composición se muestra en la tabla 2. luego de clasificado y pesado cada componente, fue mezclado, licuado y embolsado para ser almacenado en conservadora a temperatura menor a 0oC hasta su utilización, muestras representativas fueron separadas para su análisis. Tabla 2. Composición de mezcla de residuos de frutas y vegetales (MFV) Fuente: Elaboración propia No 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Nombre de muestra Zapallo (cascara y semillas) Berenjena Tomates Lechuga Lacayote Zanahoria Zebolla Locoto Pimento morron Arveja (cascara) Nabo Rabano Papa Sandia Limones Toronja Pina (cascara) Naranjas Banana y postre Camote Yuca Porcentaje (w/w) 5.15 6.20 5.84 0.92 6.26 2.34 11.50 3.79 7.66 0.72 0.88 0.64 2.74 0.88 1.50 6.80 1.50 21.60 2.23 5.85 5.00 24 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Muestras de residuos del matadero de Achachicala (Ciudad de La Paz, Provincia Murillo) consistentes en estiercol de vaca y cerdo, rumen de vaca, sangre de vaca y cerdo, residuos de estómago de cerdo fueron muestreados cuidadosamente al inicio de los trabajos diarios de este matadero, se embolsaron en envases de polietileno y puestos en conservadora a temperatura menor a 0oC hasta su utilizacion. Muestras representativas de cada material organica fueron separados para su análisis. Los resultados de los análisis efectuados por los laboratorios del LCA, IBTEN, IIDEPROQ y Hospital Municipal Boliviano Holandes se muestran en la tabla 3 y 4. Tabla 3. Caracterización de residuos de matadero y frutas/vegetales Parámetro pH Solidos totales Solidos volatiles Solidos volatiles Contenido de Humedad Nitrogeno Total Materia Orgánica Cenizas Fósforo Total Sodio Total Potasio Total Calcio Total Parámetro pH Solidos totales Solidos volatiles Solidos volatiles Contenido de Humedad Nitrogeno Total Materia Orgánica Cenizas Fósforo Total Sodio Total Potasio Total Calcio Total Unidad % % ST % bh % % % % mg/Kg mg/Kg mg/Kg mg/Kg Unidad % % ST % bh % % % % mg/Kg mg/Kg mg/Kg mg/Kg Estiercol de Vaca 7.10 14.14 77.45 10.95 85.86 1.90 74.00 26.00 9200.00 1100.00 15000.00 23000.00 Rumen de Vaca 6.10 13.42 86.55 11.62 86.58 2.20 90.00 10.00 6600.00 20000.00 8800.00 2100.00 Sangre de Vaca 7.40 23.03 96.36 22.19 76.97 15.00 96.00 3.80 870.00 12000.00 2900.00 130.00 Resid. De Mercado 4.90 14.52 92.01 13.36 85.48 2.10 86.00 14.00 3100.00 2700.00 27000.00 9100.00 Sangre de cerdo 7.25 22.28 96.56 21.29 77.72 8.32 95.56 4.44 494.00 7406.00 10682.00 90.00 Estiercol de cerdo 9.15 37.88 67.77 25.57 62.12 2.47 67.77 32.23 21647.00 2772.00 10612.00 13886.00 Res. Panza de cerdo 5.95 13.52 85.53 11.57 86.46 1.85 85.53 14.47 4510.00 19890.00 8799.00 1922.00 Fuente: Elaboración propia. Muestreo: Frutas y vegetales 23/05/03, matadero 3/04/03 25 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 4. Análisis microbiológico de muestras de residuos de matadero M U E S T R A Estiércol De Vaca Microorganismos Patógenos Shigella spp Salmonella typhi Staphylococcus aureus Eschrichia coli enteropatógena Microorganismos no Patógenos Staphylococcus epidermidis Staphylococcus saprophyticus Enterococcus faecalis Escherichia coli no patógena Enterobacter spp Basilos gram neg. no fermentadores Pseudomona spp Proteus spp Salmonella spp Staphylococcus epidermis Rumen De Vaca Sangre De Vaca Playa de Faeneo Centro X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X M U E S T R A Playa de Playa de Playa de Faeneo #1 Faeneo #2 Faeneo #3 Microorganismos Patógenos Shigella spp Salmonella typhi Staphylococcus aureus Eschrichia coli enteropatógena Microorganismos no Patógenos Staphylococcus epidermidis Staphylococcus saprophyticus Enterococcus faecalis Escherichia coli no patógena Enterobacter spp Basilos gram neg. no fermentadores Pseudomona spp Proteus spp Salmonella spp Citrobacter Freundii X X X X X X X X Playa de Faeneo #4 Residuos Mercado X X X 26 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El análisis microbiológico se realizo de muestras tomadas en distintos lugares del Matadero Municipal de Achachicala, para este propósito se tomo las muestras de la forma autorizada por el Laboratorio Clínico Bacteriológico, del Hospital Municipal Boliviano Holandés, ya que para poder determinar los microorganismos patógenos que se pudieran encontrar en los residuos de Matadero, es necesario hacer un barrido de análisis para diferentes microorganismos, e ir determinando en cuales de los análisis estos dan positivos, vale decir se detectan microorganismos patógenos. Para este propósito es necesario que las muestras sean tomadas en el lugar donde se genera el residuo, siendo así se tomaron 37 muestras en matadero en total ya que dependiendo del lugar, podría tratarse de que los microorganismos patógenos, estén en el residuo como tal, o si se contamina por el medio que lo rodea y una muestra representativa de los residuos de mercado. (Se tiene un mayor detalle del reporte en el Anexo C en el informe de cultivo Bacteriológico realizado por el laboratorio de bacteriología del Hospital Municipal Boliviano Holandes de la ciudad de El Alto). Tabla 5. Formulación de mezclas de estiércol, sangre/rumen y vegetales. Mezcla Mezcla de estiércol (EVC) Estiércol de vaca Estiércol de cerdo Composición (%) 71% 29% Mezcla de sangre, rumen y residuos de panza e intestino de cerdo (SVCRR). Rumen de vaca 57,14% Residuos de panza e intestino de cerdo 9,43% Sangre de vaca 28,57% Sangre de cerdo 4,86% 3.2.1.1 Comparación de N, P y de las relaciones C/N, con los datos Bibliográficos A continuación tenemos una tabla que nos permite evaluar los resultados experimentales de la caracterización y en este caso los nutrientes necesarios para el proceso de digestión anaeróbica. 27 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 6. Comparación De Valores Analizados Y Bibliográficos De La Materia Prima Residuo Estiercol Vaca Rumen Vaca Sangre Vaca (Oriente) Sangre Vaca (Altiplano) Residuo de Mercado Sangre Cerdo Estiercol Cerdo Res. Est. Cerdo C/N 23 24 4 4 24 7 16 28 *C/N 15 - 30 15 - 30 15 - 30 15 - 30 15 - 30 15 - 30 15 - 30 15 - 30 N [g/KgSV] *N [g/KgSV] P [g/KgSV] *P [g/KgSV] 26 80 - 120 12 10 - 25 24 80 - 120 7 10 - 25 158 80 - 120 1 10 - 25 156 80 - 120 1 10 - 25 24 80 - 120 4 10 - 25 86 80 - 120 1 10 - 25 37 80 - 120 32 10 - 25 21 80 - 120 5 10 - 25 *Valores Bibliográficos (Henze 1995) Como podemos observar en la tabla, en las columnas de las relaciones de Carbono Nitrógeno (C/N), El estiércol de vaca, rumen de vaca, residuos de mercado estiércol de cerdo y residuos de estomago de cerdo, cumplen con el rango necesario para un tratamiento de estos residuos, por el proceso de digestión anaerobia. Por el contrario todas las sangres se encuentran por debajo del rango especificado necesario para un tratamiento anaerobio y producción de biogás. Observando las columnas de Nitrógeno (N), en este caso las sangres se encuentran por encima o en el rango especificado necesario para el proceso, en cambio los demás residuos se encuentran muy por debajo de este requerimiento. Finalmente observando las columnas de Fósforo (P), solamente el estiércol de Vaca y el estiércol de Cerdo se encuentran en el rango o por encima respectivamente, del rango especificado como necesario para el proceso, los demás se encuentran por debajo de este requerimiento. Entonces de estas observaciones podemos concluir de que si bien estos nutrientes son muy importantes para el proceso, y todos los residuos, no cumplen con todos estos requerimiento planteados en la bibliografía, estos no se deben cumplir estrictamente, ya que para el tratamiento de residuos orgánicos, estos parámetros no son definitivos, sino que son solo referenciales, y no influirán de gran manera durante el proceso, ya que en el proceso, el sistema se va autoregulando lentamente, y los microorganismos que interfieren en el proceso, van degradando los residuos y liberando cada uno de estos componentes de tal forma que los sólidos solubilizados en el medio se encuentran en rangos suficientes para el desarrollo de los microorganismos que interfieren en el proceso. Además, para las pruebas se 28 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado utilizan mezclas de estos residuos, así que de alguna manera estos se compensaran y podremos ajustarnos de mejor manera en estos rangos. Entonces para el control durante las pruebas se toma las relaciones de Carbono Nitrógeno, como señal de la estabilidad del sistema ya que como vimos, la mayoría de los residuos cumplen con este requerimiento. 3.2.1.2 Comparación de los iones Na, K y Ca, con los datos Bibliográficos A continuación tenemos una tabla que nos permite evaluar los resultados experimentales de la caracterización y en este caso con los niveles máximos permisibles para el proceso de digestión anaerobia. Tabla 7. Comparación De Iones Na, K Y Ca Con Limites Bibliográficos Residuo Estiercol Vaca Rumen Vaca Sangre Vaca (Oriente) Sangre Vaca (Altiplano) Residuo de Mercado Sangre Cerdo Estiercol Cerdo Res. Est. Cerdo Na [M] *Na [M] 0.008 0.2 0.128 0.2 0.162 0.2 0.121 0.2 0.017 0.2 0.072 0.2 0.048 0.2 0.119 0.2 K [M] *K [M] 0.065 0.09 0.033 0.09 0.015 0.09 0.017 0.09 0.098 0.09 0.062 0.09 0.108 0.09 0.031 0.09 Ca [M] 0.098 0.008 0.001 0.001 0.032 0.001 0.138 0.007 *Ca [M] 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 *Limite Bibliográfico (Kugelman y Chin 1971) Observando en la tabla, comparando los valores en las columnas de Sodio (Na), vemos que ninguno de los residuos tiene una cantidad de Sodio por encima del valor bibliográfico (*Na), por lo tanto se descartaría que existiera alguna inhibición por exceso de este ion. También vemos que los residuos de estiércol de vaca y estiércol de cerdo, son los residuos que tienen los valores más bajos, y son residuos que ya se han utilizado anteriormente y se reportan buenos resultados en pruebas individuales de estos residuos. Observando las columnas de comparación para el Potasio (K), vemos que se encuentran por encima de estos límites los residuos de mercados y el estiércol de cerdo, aunque no están muy encima, sino solo ligeramente, por lo que se esperaría que al realizar las mezclas, estos se encuentren por debajo del límite bibliográfico de 0.09 de (*K). 29 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Observando las columnas de comparación para el calcio (Ca), solo exceden los límites que se tiene en bibliografía (*Ca), los residuos de estiércol de vaca y estiércol de cerdo, siendo el caso mas crítico en el caso del estiércol de cerdo, que prácticamente duplica estos límites, pero esperemos que al realizar las mezclas y debido a que los demás residuos están muy por debajo de este límite, la mezcla resultante se encuentre por debajo de este límite, aún es también de esperar de que la mezcla principal, que es justamente las mezclas de estiércol de vaca y de cerdo, estén aún por encima. Por tanto podemos concluir de que la mayoría de los residuos se encuentran por debajo de las concentraciones límites de inhibición de estos iones, y que por lo tanto se esperaría que no hubiese problemas por este lado, mas aún si consideramos que al trabajar con mezclas de estos, estos parámetros se regularan por el mismo proceso de digestión, por que la solubilización de los sólidos no es total sino parcial. 3.2.2 Preparación de las cargas de mezclas La determinación de la relación óptima entre las cantidades de residuos de origen animal y residuos de origen vegetal se trabajo dentro de un enfoque experimental de diseño de mezclas con tres factores, para ello se preparo la materia prima en tres conjuntos; la primera mezcla de frutas y vegetales (MFV) cuya composición fue detallado en la tabla 2. La segunda, mezcla de estiércoles de vaca y cerdo (EVC) y la tercera, mezcla es de sangre de vaca, cerdo, rumen de vaca y residuos de panza e intestino de cerdo (SVCRR) y cuyas composiciones se indican en la tabla 5 y 8. Tabla 8. Características de las mezclas de estiércol (EVC), sangre/rumen (SVCRR) y frutas y vegetales (MFV). EVC SVCRR MFV pH 8,25 7,11 4,9 Humedad (%) 76,51 81,67 85,48 Sólidos totales (%) 23,49 18,33 14,52 Sólidos volátiles (%TS) 75,96 91,74 92,01 Sólidos volátiles, base húmeda (%) 17,84 16,82 13,86 30 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.2.2.1 Caracterización De Las Tres Mezclas Preparadas Para Las Pruebas Experimentales A continuación se tiene los resultados de la caracterización de las tres mezclas preparadas (Mezcla De Estiércol de Ganado Vacuno y Ganado Porcino; Mezcla De Rumen, Residuos estomacales de cerdo, Sangre de Ganado vacuno y Porcino; Mezcla De Residuos de Frutas y vegetales) para realizar las pruebas experimentales según el diseño experimental de mezclas Tabla 9. Caracterización De Las Tres Mezclas Principales Del Diseño Experimental MEZCLA SVCRR EVC MFV S.V.b.s. [%] N [%] 92 76 92 1.3 1.4 2.1 P [mg/Kg] Na [mg/Kg] 4469 12810 3100 17092 1585 2700 K [mg/Kg] Ca [mg/Kg] 7206 13727 27000 1423 20357 9100 3.2.2.2 Comparación de N, P y de las relaciones C/N, con los datos Bibliográficos A continuación tenemos una tabla que nos permite evaluar los resultados experimentales de la caracterización y en este caso los nutrientes necesarios para el proceso de digestión anaerobia Tabla 10. Comparación De Los Nutrientes De Las Mezclas Con Datos Bibliográficos. MEZCLA SVCRR EVC MFV C/N 42 31 25 *C/N N [g/KgSV] *N [g/KgSV] P [g/KgSV] *P [g/KgSV] 15 - 30 14 80 – 120 5 10 - 25 15 - 30 19 80 – 120 17 10 - 25 15 - 30 23 80 – 120 3 10 - 25 *Valores Bibliográficos (Henze 1995) Haciendo la evaluación de los resultados de caracterización de las tres mezclas preparadas para las pruebas experimentales, en relación a los nutrientes necesarios, en forma general podemos concluir que existe una deficiencia de los nutrientes que son el Nitrógeno y el Fósforo, principalmente de Nitrógeno que se encuentran muy por debajo del requerimiento necesario, y se refleja también en la relación Carbono – Nitrógeno (C/N), en donde se ve que existe una mayor cantidad de carbono en relación al Nitrógeno y que la única mezcla que se 31 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado encuentra en el rango adecuado es la de los Residuos de mercado, y en el caso de la cantidad de Fósforo es la de la Mezcla de estiércol de Vaca y Cerdo. Ahora bien si bien aparentemente se requería aumentar de alguna manera estos nutrientes, con el propósito de conseguir un comportamiento ideal, de las mezclas para el tratamiento anaerobio y tener un mayor rendimiento en el proceso, no es el propósito de esta investigación, sino mas bien encontrar la mejor relación de las mezclas que nos den el mejor comportamiento en relación a la producción de Biogás y Reducción de los Residuos Sólidos generados tanto en matadero como en los residuos como fruta y verduras de los mercados. 3.2.2.3 Comparación de los iones Na, K y Ca, con los datos Bibliográficos A continuación tenemos una tabla que nos permite evaluar los resultados experimentales de la caracterización y en este caso con los niveles máximos permisibles para el proceso de digestión anaerobia. Tabla 11. Comparación De Las Concentraciones De Los Iones Experimentales Y Bibliográficos MEZCLA SVCRR EVC MFV Na [M] 0.150 0.019 0.017 *Na [M] 0.2 0.2 0.2 K [M] 0.037 0.099 0.098 *K [M] 0.09 0.09 0.09 Ca [M] 0.007 0.143 0.032 *Ca [M] 0.07 0.07 0.07 *Limite Bibliográfico (Kugelman y Chin 1971) Haciendo la evaluación, comparando los resultados de los análisis de las tres mezclas, vemos que en la mayoría de los casos se encuentra por debajo de los límites que se consideran podrían inhibir el proceso de la digestión anaerobia, solo en los casos de las Mezclas de Estiércol de vaca y Cerdo y la Mezcla de Residuos de Mercado, sus concentraciones de Potasio (K), se encuentran ligeramente por encima de límite especificado y la de la mezcla de estiércol de vaca y cerdo, que su concentración de Calcio (Ca), esta muy por encima de del límete permisible. En este caso tampoco se regulara estas interferencias por los motivos antes expuestos, y se analizara estos casos ya con los resultados que se obtuvieron en las pruebas experimentales. 32 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.2.3 Digestores Los experimentos batch de digestión fueron efectuados en cuatro bioreactores cilíndricos construidos en acero inoxidable de 2 litros de volumen útil cada uno (Fig. 2). La tapa del recipiente tiene salidas que permiten la coleccion de biogas y el muestreo de sustrato; ademas en el centro el eje para la agitación mecánica, el que por medio de un sistema de engranajes, polea, motor y timer, permite el control del tiempo y velocidad de agitación. Los digestores fueron operados a 35 ± 1oC por inmersion de los biorreactores en un baño de agua calefaccionado por 2 termostatos de inmersion. La colección de gas de los reactores fue por medio de manguera flexible de PVC hacia un recipiente de acumulacion y por desplazamiento de agua acidificada a pH 2. La positiva presion del gas acumulado, permite su transferencia hacia un cilindro de medición graduado. La medición del gas acumulado fue efectuado una vez al día. 33 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig 2a. Digestores anaeróbicos nivel laboratorio 34 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig. 2b Digestor anaeróbico (detalles) A Acumuladores de agua R Digestores G Acumuladores de biogás t Medidor de biogás B Baño termostatizado M Motor para agitación Eng Engranajes E Agitador P Puente de sujeción 35 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.2.4 Procedimiento experimental Los experimentos batch de digestión anaeróbica fueron efectuados en dos etapas, primero cuatro experimentos preliminares que permitieron definir el contenido de solidos volatiles (materia organica) en las pruebas de diseño experimental de mezclas. Y 10 pruebas dentro el diseño experimental de mezclas. Las 3 mezclas de residuos fueron dejados fuera del refrigerador hasta el día siguiente para descongelarlos, estos sustratos fueron pesados, mezclados y diluidos con agua de grifo hasta obtener el contenido de sólidos volátiles deseado para cada prueba (tabla 12 y 13) y la mezcla fue homogeneizada con una licuadora domestica y cargado al biodigestor, posteriormente se procedio a inocular con inoculo activo estabilizado a 35oC. Los cuatro experimentos preliminares en proceso batch fueron efectuados en paralelo (tabla 7) los que se controlaron por 47 dias. Los reactores fueron continuamente agitados a 30 rpm, la temperatura fue fijada a 35oC. La produccion de gas fue medida diariamente, y se analizo el contenido de metano y CO2. Del sustrato se extrajeron muestras cada 10 dias y se analizo el contenido de solidos y el pH. 10 pruebas (tabla 13) dentro de el diseño experimental de mezclas fueron efectuados. Los reactores fueron agitados semicontinuamente (15 minutos de agitación, seguidos de 105 min. Sin agitación). La temperatura del baño fue fijada a 35oC, los bioreactores se controlaron por periodos de tiempo entre 40 a 100 días. 36 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 12. Formulación del sustrato para pruebas preliminares de digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado. Prueba PP-1 PP-2 PP-3 PP-4 SVCRR (g) 27 54 107 161 EVC (g) 25 50 101 151 MFV (g) 34 67 135 202 Agua [g] 1264 1179 1007 836 INOCULO [g] 150 150 150 150 Tabla 13. Diseño experimental de mezcla y formulación del sustrato en la digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado. Orden Estandar 1 5 7 2 3 6 4 8 10 9 3.2.5 No del Exp. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Proporciones de los componentes x2 x3 x1 1,00 0,00 0,00 0,50 0,00 0,50 0,33 0,33 0,33 0,00 1,00 0,00 0,00 0,00 1,00 0,00 0,50 0,50 0,50 0,50 0,00 0,67 0,17 0,17 0,17 0,17 0,67 0,17 0,67 0,17 Formulación del sustrato (peso en gramos) EVC SVCRR MFV Agua Inóculo 363 0 0 1257 180 182 0 243 1195 180 121 128 162 1209 180 0 385 0 1235 180 0 0 485 1135 180 0 193 243 1184 180 182 193 0 1245 180 243 66 82 1229 180 62 66 325 1167 180 62 258 82 1218 180 Métodos analíticos La concentración de metano y dioxido de carbono en el biogas fue analizado con un cromatografo de gas Shimadzu, modelo GC14B, equipado con detector TCD, columna capilar Carboxen 1010, 0.32mm DI (Supelco). He fue utilizado como Carrier. Los análisis de sólidos, sólidos totales (ST), sólidos volátiles (SV), pH, Nitrogeno y fosforo fueron analizados usando los metodos estandard (APHA 2000) [12]. 3.2.6 Diseño experimental En experimentos de mezclas, la respuesta medida se asume que depende solo de las proporciones relativas de los componentes de la mezcla y no de la cantidad de mezcla. Por consiguiente el proposito del diseño experimental de mezcla es modelar la superficie de mezcla bajo cierta forma de ecuación matemática empírica de modo que permita la 37 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado predicción de las respuestas para cualquier mezcla o combinación de ingredientes y tambien establecer la influencia de cada componente en la respuesta. Con el objetivo mencionado, se trabajo con un diseño simplex –centroide incrementado con puntos axiales para tres componentes (fig. 3). Este diseño tiene 10 puntos y permite estudiar la respuesta de mezclas completas en el sentido de que puede detectar y modelar la curvatura en el interior del triangulo.[13] El diseño experimental de mezcla para las pruebas experimentales junto a la formulacion del sustrato se detalla en la tabla 13. Fig. 3. Diseño experimental de mezcla. Simplex-centroide incrementado con puntos axiales para tres componentes. 1 8 2 7 3 10 9 4 5 6 38 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.2.7 Inóculo Lodo activo de un digestor mesofilico (35oC) que se mantiene con alimentación periódica con estiércol de vaca en laboratorio por tiempo mayor a 1 año en los laboratorios del IIDEPROQ, fue utilizado como inóculo en los ensayos. La preparación del substrato inicial para cada experimento fue efectuado inoculando con el 10% de la masa total del substrato. En trabajos de digestión anaeróbica es práctica aceptada que la proporción adecuada de inóculo en el sustrato inicial varíe entre 3 al 10% toda vez que el efecto de una buena cantidad de inóculo influye en la reducción de la duración de la fase lag (Meyrath y Suchaneck [25]) 3.3 Resultados y discusión 39 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.3.1 Pruebas preliminares con residuos de matadero y de mercado. Los resultados en cuanto a la evolución de sólidos en los sustratos se indican en la tabla 14 las figuras 4, 5 y 6 muestran el volumen acumulado de biogás y la concentración de metano en cada experimento. Al incrementar la concentración de SV (0.82 a 5.63%) en el sutrato se puede observar que el porcentaje de reducción de sólidos volátiles varía entre 45 – 25%, el rendimiento de metano (volumen generado de metano por unidad de sólido volátil removido, m3 /(kg SVrem)) decrece dramáticamente, de la misma forma el volumen de biogás acumulado, este comportamiento de alto rendimiento de producción de metano por unidad de SV removido se atribuye a que los microorganismos utilizan mayor proporción de la materia orgánica disponible cuando esta diluido el sustrato que cuando éste se encuentra concentrado. Otro efecto importante es la variación de pH del sustrato. Al incrementar la concentracion de SV en el sustrato se observa una mayor reducción en el pH, esta reducción de pH provoca la inhibición de la reacción metanogénica [11] explicando en parte la disminución del rendimiento de producción de metano. Tabla 14. Resultados de variación de pH, sólidos volátiles (SV), volumen de metano y rendimiento de metano en pruebas preliminares de digestión anaeróbica de mezclas de residuos de matadero, frutas y vegetales. Prueba pH Inicial Final VS (%peso húmedo) Inicial Final PP1 PP2 PP3 PP4 7.15 7.06 6.84 7.24 0.8225 1.7515 3.6195 5.6301 7.46 6.22 6.34 6.17 0.4523 1.3126 2.2649 3.0618 Red. SV % 45.01 25.06 37.42 45.62 Vol. acum. Rend. CH4 (l) (m3 /(Kg SVrem)) 1.090 0.022 0.061 0.001 0.19624 0.00328 0.00301 0.00003 Fig. 4. Producción acumulada de biogás, pruebas preliminares. 40 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5000.00 4500.00 4000.00 3500.00 V [cc] 3000.00 PP - 1 PP - 2 2500.00 PP - 3 PP - 4 2000.00 1500.00 1000.00 500.00 0.00 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 DIA Fig. 5. Pruebas preliminares, volumen acumulado de metano 2000 Vol. [cc] 1600 1200 PP-1 PP-2 PP-3 PP-4 800 400 0 1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 Tiempo [Dias] 41 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig. 6. Pruebas preliminares, composición diaria de metano 70 60 % CH4 50 40 PP - 1 PP - 2 PP - 3 PP - 4 30 20 10 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Dia De los resultados obtenidos se establecio en principio una notable inhibición en la metanogénesis de la muestra con las proporciones de mezclas preparadas, pese a esta limitación se pudo obtener producción de metano y cuya optimización son el motivo de la siguiente fase experimental. Equilibrando los criterios de mayor cantidad posible de residuos sólidos a tratar con la mayor producción posible de biogás, mayor contenido de metano y mayor reducción de sólidos volátiles (materia orgánica) en sustrato, se definió como 4% la cantidad de sólidos volátiles en el sustrato para las pruebas siguientes dentro el diseño experimental de mezcla. 3.3.2 Diseño experimental de mezcla Las condiciones fijadas en esta serie de experimentos fueron: Proceso: Batch Temperatura: 35oC Agitación: 30 rpm, discontinuo (agitación por 15 min. Seguido de 105 min. Sin agitación) Carga (substrato) 1800 g %SV(base húmeda) 3.69-4.43 42 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Componentes del substrato en cada experimento (Fig.3): Formulación conforme a tabla 13. Mezcla Notación --------------------------------------------------------Estiércol de vaca y cerdo EVC Sangre de vaca y cerdo, rumen y SVCRR Residuos de panza e intestinos. Frutas y vegetales MFV La tabla 15 muestra los resultados del seguimiento del pH y análisis de sólidos a los 10 experimentos efectuados dentro el diseño de mezclas. Las figuras 7 y 8 corresponden a los volúmenes acumulados de producción de biogás y metano respectivamente, la evolución diaria de la concentración de metano se muestra en la figura 9. La productividad de biogás y productividad de metano obtenido con el mejor resultado del conjunto, el experimento 7 dan los siguientes rendimientos: biogás: 156.8 l biogás /kg residuo, 1012 l biogás /kg SV Metano: 86.29 l CH4/kg residuo, 557 l CH4/kg SV Reportes de plantas en funcionamiento de co-digestión anaeróbica de residuos de matadero e industria de alimentos en Suecia [21] indican rendimientos de metano de 160 m3/ton residuo para mezcla de residuos de matadero en digestión batch y 860 m3biogas/ton SV el rendimiento en proceso semicontinuo en laboratorio y 700 m3 biogas/ton SV el rendimiento en proceso semicontinuo a nivel piloto. El rendimiento de metano obtenido en proceso batch (86.4 l CH4/kg residuo) corresponde a 66% del reportado [21] para la co-digestión de residuos de matadero mezclado con residuos de industria de alimentos. 43 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 15. Resultado del seguimiento del pH y análisis de sólidos en la digestión anaeróbica de mezclas de residuos de matadero y mercado. Prueba Dia Humedad S.T. % % 94.54 5.46 97.35 2.65 96.22 3.78 96.23 3.77 96.15 3.85 96.37 3.63 96.63 3.37 96.77 3.23 96.84 3.16 96.79 3.21 S.V. % (b.s) 81.17 75.83 78.60 77.35 76.25 75.40 75.14 74.08 72.93 66.33 S.V. % (b.h.) 4.43 2.01 2.97 2.91 2.93 2.74 2.53 2.39 2.30 2.13 pH PE -1 Inicial 10 20 30 40 50 60 70 80 Final 7.64 7.58 7.85 7.85 7.80 7.74 7.82 7.83 7.85 7.83 PE-2 Inicial 10 20 30 40 Final 95.46 95.64 96.28 96.30 96.59 96.03 4.54 4.36 3.72 3.70 3.41 3.97 84.56 81.97 81.14 81.32 81.74 75.06 3.84 3.57 3.02 3.01 2.79 2.98 5.79 5.27 5.27 5.25 5.27 5.16 PE-3 initial 10 20 30 40 Final 95.66 96.23 96.56 96.40 96.57 96.61 4.34 3.77 3.44 3.60 3.43 3.39 83.90 85.57 84.68 83.26 83.42 81.19 3.64 3.23 2.91 3.00 2.86 2.75 5.80 5.80 5.94 5.97 6.06 5.96 PE-4 initial 10 20 30 40 50 60 Final 95.71 97.91 97.98 98.32 98.36 97.97 98.24 97.04 4.29 2.09 2.02 1.68 1.64 2.03 1.76 2.96 89.91 81.85 79.74 77.22 76.29 80.69 76.95 84.39 3.85 1.71 1.61 1.30 1.25 1.64 1.35 2.50 6.60 7.37 7.35 7.43 8.20 8.07 8.34 8.08 PE-5 initial 10 20 30 40 Final 95.79 96.19 96.36 96.69 96.68 96.68 4.21 3.81 3.64 3.31 3.32 3.32 87.69 85.13 85.61 85.36 84.51 84.51 3.69 3.25 3.12 2.83 2.80 2.80 4.86 4.50 4.35 4.11 3.62 3.62 44 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 10. continuación Prueba Dia Humedad S.T. % % 95.68 4.32 96.21 3.79 96.78 3.22 96.72 3.28 96.85 3.15 96.85 3.15 S.V. % (b.s) 88.35 86.76 84.90 85.00 84.46 84.46 S.V. % (b.h.) 3.82 3.29 2.73 2.79 2.23 2.66 pH PE-6 initial 10 20 30 40 Final 5.95 5.63 5.61 5.00 4.95 4.95 PE-7 initial 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Final 95.37 97.93 97.72 98.15 97.62 97.51 97.61 97.38 97.75 97.75 98.71 4.63 2.07 2.28 1.85 2.38 2.49 2.39 2.62 2.25 2.25 1.29 83.70 76.93 76.09 75.35 77.15 76.87 77.45 78.20 75.75 75.75 72.41 3.87 1.59 1.74 1.40 1.83 1.91 1.85 2.05 1.70 1.70 0.93 7.70 8.06 8.68 8.50 8.35 8.08 7.84 7.79 7.66 7.66 7.15 PE-8 initial 10 20 30 40 Final 95.42 96.83 96.50 96.41 96.34 98.33 4.58 3.17 3.50 3.59 3.66 1.67 81.00 80.75 81.82 82.19 78.06 69.29 3.71 2.56 2.87 2.95 2.85 1.16 6.58 5.56 5.11 5.13 5.14 5.15 PE-9 initial 10 20 30 40 Final 95.56 95.98 95.75 96.98 96.98 96.98 4.44 4.02 4.25 3.02 3.02 3.02 86.07 85.58 86.55 82.28 82.28 82.28 3.82 3.44 3.68 2.48 2.48 2.48 5.17 3.67 3.72 4.30 4.30 4.30 PE-10 initial 10 20 30 40 50 Final 95.70 97.70 97.89 97.91 98.84 96.30 96.30 4.30 2.30 2.11 2.09 1.16 3.70 3.70 87.95 81.77 79.94 80.74 71.15 75.40 75.40 3.79 1.88 1.69 1.69 0.83 2.80 2.80 6.49 6.21 6.32 6.24 5.84 5.84 5.84 El seguimiento del pH en el substrato de los diferentes experimentos establecieron que en los experimentos con MFV el pH fue decreciendo por debajo de 6, acentuándose más conforme mayor fue la proporción de MFV en el substrato. La reducción del pH resultó en un incremento en el efecto inhibitorio de las bacterias metanogénicas. Las bacterias 45 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado acidogénicas todavía continúan con la producción de ácidos volátiles hasta que el pH cae por debajo de 4,5 donde estas se inhiben completamente. Similar problema de inhibición por acumulación de ácidos volátiles e irreversible decrecimiento del pH fue observado por Bouallagui et al. [10] y Sarada y Joseph [14]. Resultado del proceso de inhibición puede constatarse por las menores reducciones en el contenido de materia orgánica (sólidos volátiles) en el substrato (Tabla 15). Las tablas 15 y 16, y las figuras 8,9 y 10 muestran que los experimentos 1 (EVC, estiércoles) y 7 (mezcla de EVC – SVCRR) mostró una buena estabilidad en la evolución del pH y la producción de biogás como su composición en metano, sin embargo el experimento 4 con SVCRR que corresponde a la mezcla de rumen, residuos de panza y sangre mostró un gradual incremento del pH (de 6.6 a 8.08), la producción de biogás y %CH4 fue menor a los experimentos 1 y 7 consecuentemente menor reducción de materia orgánica (35.02%). Todos estos resultados pueden ser atribuidos a la inhibición por amonio. Similar comportamiento fue reportado por Banks [7] el que trabajando con sangre y residuos de estomago reporto que el proceso es propenso a fallas debido a la acumulación de altos niveles de amoniaco debido a la degradación del nitrógeno de las proteínas componentes de la sangre. De estos tres experimentos se pudo observar que el efecto de co-digestión puede mejorar el proceso de digestión e incrementar la generación de biogás (efecto sinergetico). El experimento 7 que es la mezcla de EVC y SVCRR dio los mayores volúmenes de biogás y mayor reducción en materia orgánica comparado con los experimentos de EVC (exp. 1) o SVCRR (exp. 4) solos. La producción acumulada de metano y los porcentajes de reducción en materia orgánica se va incrementando conforme va reduciendo el porcentaje de residuos de frutas y vegetales en el substrato, estableciéndose que las frutas y vegetales exhiben un gran efecto inhibidor en el proceso batch. 46 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Producción acumulada de biogás (en condición local P= 495 mmHg, T= 12oC), diseño experimental de mezcla. Fig. 7. VOLUMENES DE BIOGAS ACUMULADO Digestion anaerobica de residuos de matadero y mercado 60000 Volumen de biogas [cc] 50000 PE - 1 PE - 2 40000 PE - 3 PE - 4 PE - 5 30000 PE - 6 PE - 7 PE - 8 20000 PE - 9 PE - 10 10000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Día Fig. 8. Producción acumulada de metano (en condición local), diseño experimental de mezcla Produccion acumulada de Metano Digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado Volumen acumulado de CH4 [cc] 35000.00 30000.00 PE - 1 25000.00 PE - 2 PE - 3 PE - 4 20000.00 PE - 5 PE - 6 15000.00 PE - 7 PE - 8 PE - 9 10000.00 PE - 10 5000.00 0.00 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Día 47 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig. 9. Concentración de metano en biogás, diseño experimental de mezcla %CH4 EN BIOGAS Digestión anaerobica de residuos de matadero y mercado 90 80 Composición (%) 70 PE - 1 60 PE - 2 PE - 3 50 PE - 4 PE - 5 PE - 6 40 PE - 7 PE - 8 30 PE - 10 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Dias Tabla 16. Diseño simplex reticular aumentado con puntos axiales y respuestas observadas. Digestión anaeróbica de residuos de matadero y mercado. Orden Estandar 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 No del experimento 1 7 2 4 6 5 8 10 9 3 Proporciones de los componentes x1 x2 x3 1.00 0.00 0.00 0.50 0.50 0.00 0.50 0.00 0.50 0.00 1.00 0.00 0.00 0.50 0.50 0.00 0.00 1.00 0.67 0.17 0.17 0.17 0.67 0.17 0.17 0.17 0.67 0.33 0.33 0.33 Vol. Metano [L] 25.46 32.36 0.40 12.23 0.13 0.02 1.17 1.10 0.00 0.58 %Red. S:V. [%] 51.94 75.89 27.37 35.02 30.24 24.00 68.81 24.37 35.02 24.37 48 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El diseño con 10 corridas junto con las respuestas: Volumen de metano acumulado y reducción de materia orgánica en términos de sólidos volátiles (%Red SV) se muestran en la tabla 16. El diseño simples-centroide aumentado para tres componentes usado en el presente trabajo requiere un mínimo número de experimentos para estimar los términos cuadráticos de la superficie de respuesta y provee los medios para detectar defectos de ajuste. Las superficies de respuestas (Volumen de metano acumulado y el porcentaje de reducción de SV) son dependientes de la composición del sustrato, la complejidad del modelo fue seleccionado basado en el cálculo secuencial desde modelos lineales a modelos cúbicos especiales de manera que los valores de R2, F value, Prob> F del análisis de varianza den los valores más satisfactorios. La tabla 17 y 18 corresponden al análisis de varianza con los resultados de ajuste de modelos cuadráticos reducidos para cada respuesta, estos resultados permiten establecer que los modelos cuadráticos se ajustan bien a las respuestas. En orden de estabilizar la varianza de la respuesta y satisfacer la suposición de normalidad fue necesario efectuar una búsqueda empírica del modelo de transformación de las respuestas que permitan que el modelo sea significativo, este trabajo fue efectuado utilizando la versión trial de Design expert V, así para la respuesta “Volumen de metano” la transformación y’ = (y+k)-0.5 con k=0.3236, y para la respuesta “% reducción de sólidos volátiles” sin transformación, fueron los modelos que mejor se ajustan. 49 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 17. Análisis de varianza (ANAVA) para la respuesta Volumen de metano Response: Vol. Metano Transform: Inverse sqrt Constant: 0.3236 ANOVA for Mixture Reduced Quadratic Model Analysis of variance table [Partial sum of squares] Sum of Mean F Source Squares DF Square Value Prob > F Model 3.07 3 1.02 42.12 0.0002 Linear Mixture 2.82 2 1.41 58.01 0.0001 BC 0.25 1 0.25 10.33 0.0183 Residual 0.15 6 0.024 Cor Total 3.22 9 Std. Dev. Mean C.V. Component A-EVC B-SVCRR C-MFV BC 0.16 0.95 16.43 PRESS Coefficient Estimate 0.34 0.26 1.85 2.23 R-Squared 0.9547 Adj R-Squared 0.9320 Pred R-Squared 0.7920 0.67 Adeq Precision DF 1 1 1 1 Standard Error 0.12 0.13 0.13 0.69 95% CI Low 0.054 -0.071 1.52 0.53 16.123 95% CI High 0.62 0.58 2.17 3.92 Tabla 18. Análisis de varianza (ANAVA) para la respuesta % de reducción de sólidos volátiles Response: %Red. SV. ANOVA for Mixture Reduced Quadratic Model Analysis of variance table [Partial sum of squares] Sum of Mean F Source Squares DF Square Value Model 2060.30 3 686.77 3.43 Linear Mixture 1530.07 2 765.03 3.83 AB 530.24 1 530.24 2.65 Residual 1199.75 6 199.96 Cor Total 3260.06 9 Std. Dev. Mean C.V. PRESS Component A-EVC B-SVCRR C-MFV AB 14.14 39.87 35.47 3190.07 Coefficient Estimate 53.05 28.47 19.32 102.35 R-Squared Adj R-Squared Pred R-Squared Adeq Precision 0.6320 0.4480 0.0215 5.259 Standard Error 12.12 12.12 10.47 62.85 95% CI Low 23.39 -1.19 -6.29 -51.44 DF 1 1 1 1 Prob > F 0.0927 0.0849 0.1546 95% CI High 82.71 58.13 44.93 256.14 50 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Las ecuaciones ajustadas para cada respuesta en términos de los valores actuales de componentes son: Vol. Metano = -0,32+ 0,33673EVC + 0,255586SVCRR + 1,84517MFV + 2,22683 SVCRR*MFV % Reducción S.V. = 53.05349EVC + 28.47349SVCRR + 19.31897 MFV+ 102.34939EVC*SVCRR Las figuras 10 y 11 muestran las gráficas de contorno de las respuestas. Ambos gráficos establecen que conforme se reduce la proporción de residuos de frutas y vegetales, el volumen acumulado de metano y el porcentaje de reducción de materia orgánica van aumentando; los máximos valores se encuentran en el eje A-B que corresponde a mezclas de estiércol y residuos de estomago, sangre y rumen. Fig. 10. Gráfica de contorno de la respuesta Volumen de Metano D E S I G N -E X P E R T A: E VC 1 .0 0 P lo t 1 . 0 / S q rt (V o l . M e t a n o + 0 . 3 2 ) D e si g n P o i n t s X 1 = A : E V C X 2 = B : S V C R R X 3 = C : M F V 0 . 0 00 . 5 2 8 3 3 3 0 .0 0 0 .8 0 0 8 0 5 1 .0 7 3 2 8 1 .3 4 5 7 5 1 .6 1 8 2 2 1 .0 0 B : S VC R R 0 .0 0 1 .0 0 C : M FV 1 . 0 / S q r t ( V o l. M e t a n o + 0 . 3 2 ) 51 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig. 11. Gráfica de contorno de la respuesta Reducción porcentual de Sólidos Volátiles A: E VC 1 .0 0 D E S I G N -E X P E R T P l o t % Red. SV. D e si g n P o i n t s X1 = A: EVC X2 = B: SVCRR X 3 = C: M FV 5 9 .7 0 7 6 0 .0 0 5 1 .6 2 9 9 0 .0 0 4 3 .5 5 2 2 3 5 .4 7 4 4 2 7 .3 9 6 7 1 .0 0 B : S VC R R 0 .0 0 1 .0 0 C : MFV % Red. SV. La figura 12 es una gráfica de superposición de las superficies de respuesta, donde se puede observar la zona de mezclas de los tres componentes que permiten obtener las mejores respuestas. La zona de trabajo factible en proceso batch de digestión aeróbica para obtener una buena reducción de la materia orgánica en los residuos de matadero y mercado con la mayor producción de metano se encuentra en la zona no sombreada. Los resultados anteriores obtenidos en proceso batch, son importantes referente al considerar procesos continuos o semicontinuos. La siguiente etapa del trabajo experimental establecerá a nivel bench scala y en proceso continuo las condiciones de operación (Temperatura, agitación, tiempo de retención y porcentaje de sólidos volátiles). 52 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Fig. 12. Gráfica de contorno de las respuestas Volumen de Metano y % de reducción de Sólidos Volátiles, donde se muestra la región factible de trabajo. A: E VC 1 .0 0 D E S I G N -E X P E R T P l o t O v e rl a y P l o t D e si g n P o i n t s X1 = A: EVC X2 = B: SVCRR X 3 = C: M FV 1 .0 /S q r t( V o l. M e ta n o + 0 .3 2 ) : 0 .5 0 0 0 .0 0 % R e d . S V .: 5 0 1 .0 0 B : S VC R R 0 .0 0 0 .0 0 1 .0 0 C : MFV O ve rla y P lo t 53 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.4 Pruebas experimentales para análisis de microorganismos patógenos Para estudiar el efecto de la digestión anaeróbica sobre los microorganismos patógenos, se utilizaron materias primas frescas y se realizaron tres pruebas, repitiendo tres puntos del diseño experimental (X1, X2, X3) y cuyas formulaciones son las siguientes. Tabla 19. Formulación de cargas para prueba de patógenos. Nro. Sgn Proporción de los componentes SV [%] pH Dis. Exp. Prueba X1 X2 X3 3 P – 3,1 – B 0.33 0.33 0.33 4 7.11 8 P – 8,1 – B 0.75 0.25 0.00 4 7.92 12 P – 12 – B 0.17 0.17 0.67 4 6.06 Tabla 20. Caracterización de patógenos en materia primas Materia prima X1 EVC X2 SVCRR X3 FV m.o. Patógenos encontrados Escherichia coli (patógeno) Proteus vulgaris (no patógeno) Citrobacter freundii (no patógeno) En la Tabla 13 se da la caracterización de m.o. patógenos de las materias primas empleadas en la formulación de las mezclas para las pruebas utilizadas en el estudio del efecto de la digestión anaeróbica sobre los m.o. patógenos. Tabla 21. Resultados inicial y final de m.o. patógenos en las pruebas Prueba m.o. Prueba m.o. Inicial Encontrados Final Encontrados P – 3,1 – B Proteus vulgaris P – 3,2 – B Bacilos Gramm(-) no (no patógeno) Fermentadores (no patógeno) P – 8,1 – B Escherichia coli P – 8,2 – B Citrobacter freundii (patógeno) (no patógeno) P–B Citrobacter freundii P – 12 – B Proteus vulgaris (no patógeno) (no patógeno) Escherichia coli (patógeno) Para poder estudiar el efecto de la digestión anaeróbica sobre los m.o. patógenos, se preparo tres pruebas, cuyas formulaciones se dan en la Tabla 19. Se mando a analizar muestras de las cargas iniciales y cuyo reporte se tiene en el informe de cultivo bacteriológico de fecha 19 de julio de 2004, y la Tabla 21. Al cabo de 20 días de duración del proceso, se suspende las pruebas y se manda a analizar las muestras finales de cada prueba, los resultados son 54 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado reportados en el informe de cultivo bacteriológico de fecha 2 de Agosto de 2004 y la tabla 21. Los resultados de los análisis de presencia de patógenos en la alimentación (tabla 21) y del digestato posterior a la digestión anaeróbica, claramente establecen que el proceso de digestión anaeróbica en condiciones mesofílicas es efectivo en la descontaminación o reducción de microorganismos patógenos. Este resultado confirma trabajos reportados donde establecieron que en digestión mesofilica (30 a 38oC) la inactivación de bacterias patogénicas requiere entre 18 a 36 días, mientras que en digestión termofílica (50 – 55oC) puede efectuarse en términos de horas [28]. 3.5 Conclusiones del estudio básico 3.5.1 Estudio preliminar La cantidad de materia orgánica cargada al biorreactor para el proceso de digestión anaeróbica batch influye de manera significativa en la producción acumulada de biogás y el rendimiento de producción de metano por unidad de materia orgánica utilizada. A mayor carga de materia orgánica se obtuvo menores volúmenes de biogás y el rendimiento de producción de metano por unidad de materia orgánica utilizada se redujo dramáticamente debido a efectos de inhibición ácida, que es causada por uno de los componentes de la mezcla. Para poder determinar cual es el componente que causa la inhibición, y equilibrando los criterios de mayor cantidad posible de residuos sólidos a tratar con la mayor producción posible de biogás, mayor contenido de metano y mayor reducción de sólidos volátiles (materia orgánica) en sustrato, se definió como 4% la cantidad de sólidos volátiles en el sustrato para las pruebas siguientes dentro el diseño experimental de mezcla. 55 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 3.5.2 Diseño experimental de mezcla En proceso batch, la producción acumulada de biogás es mayor cuanto menor es la proporción de residuos de frutas y vegetales en el substrato. La máxima producción de metano acumulado fue de 32 litros en la prueba PE – 7 que corresponde a mezcla de estiércol con residuos de estomago e intestino y sangre. La mayor reducción de materia orgánica de la mezcla de residuos de matadero y residuos de frutas y vegetales proveniente de mercados en el proceso de digestión anaeróbica batch corresponde a mezclas con las menores proporciones de residuos de frutas y vegetales. La máxima reducción alcanzada fue de 75,85% de destrucción de la materia orgánica. 56 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 4. ESTUDIO A NIVEL BENCH SCALE Los grandes volúmenes de residuos sólidos generados en el matadero de la ciudad de La Paz (160 ton/mes aproximadamente) como el de residuos de frutas y vegetales provenientes de mercados de abasto (900 ton/mes aproximadamente) establecen la necesidad de contar con planta(s) de tratamiento anaeróbico continuo o semicontinuos en la posibilidad de implementar esta tecnología. Los procesos de digestión anaeróbica en sistemas continuos o semicontinuos para el tratamiento de residuos sólidos orgánicos es un campo muy activo de investigación, la diversidad de publicaciones reflejan un gran numero de tópicos dentro de este área [5], demostrando que la implementación de la tecnología de digestión anaeróbica no es sencilla. Como la degradación anaeróbica es efectuada por una comunidad bien organizada de varias poblaciones microbianas es por consiguiente un proceso muy complejo. Algunos grupos microbianos involucrados tienen una velocidad de crecimiento bastante lenta y son muy sensibles a cambios en las condiciones de operación, esto puede causar inestabilidad durante la puesta en marcha y en la operación del proceso anaeróbico. La investigación de procesos de digestión anaeróbica estudia la optimización de estos procesos para crear las condiciones de operación más favorables y por eliminación de factores limitantes influenciar positivamente a los microorganismos, lo anterior podría conducir al desarrollo de procesos más eficientes [15]. Así como se hizo bastante para mejorar el diseño de procesos, los reactores de tanque agitado (RTA) en una sola etapa son todavía los más utilizados en la configuración de procesos de digestión anaeróbica. Una buena estrategia de desarrollo es explotar la relación costo – beneficio de un pequeño sistema para monitorear y controlar el sistema de manera de establecer los parámetros de operación y establecer los riesgos de inestabilidad del reactor para su aplicación a escala mayor. [16] Varios son los factores que influencian la producción de biogás en proceso semicontinuo a partir de materiales orgánicos determinados en un diseño de biorreactor definido, estos factores son el pH, temperatura, velocidad de carga (LR), tiempo de retención hidráulico (HRT), composición del substrato, etc. [17] 57 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El digestato contiene partículas residuales, materiales no digestibles, liquido orgánico así como la biomasa bacterial. Plantas existentes de co-digestión anaeróbica con materia prima similar, distribuyen la fase liquida del digestato, como fertilizante a los agricultores de zonas circundantes a estas plantas, y de esta manera consideran los estrictos limites para la cantidad total de nitrógeno a introducir en el suelo y la posibilidad del ingreso de metales pesados [3]. La legislación europea (“Biological tratment of bio-waste” European commission, 2001) obliga por ley que las plantas en gran escala de digestión anaeróbica luego del filtrado del digestato, la fracción sólida sea sometido a proceso de compost. [3,21]. En esta sección del presente trabajo se reporta los resultados de la digestión anaeróbica en experimentos de co-digestión en proceso semi-continuo a nivel bench scale de mezclas de residuos de matadero con residuos de frutas y vegetales en condiciones mesofílicas. 4.1 Materiales y métodos 4.1.1 Materia prima Las tres mezclas de residuos utilizados en la formulación del sustrato para la carga diaria al birreactor y sus características son las mismas descritas en las tablas 2 y 8. Para las pruebas del estudio de la influencia del tiempo de retención (HRT), y el % de sólidos volátiles (o porcentaje de materia orgánica) en la alimentación, la carga utilizada corresponde a la formulación del experimento No 3 (tabla 13). La carga diaria de biomasa en las pruebas donde se estudia la influencia de la composición de mezcla, fue preparada en las proporciones indicadas en la tabla 8 conforme al respectivo número de experimento. 58 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 4.1.2 Biodigestor El Biodigestor “Bench scale” utilizado en el trabajo se muestra esquemáticamente en la figura 13, este fue construido en acero inoxidable (con volumen de 14 litros), equipado con cuatro bafles, agitado con agitador de hélice montado en la base del tanque. El reactor tiene sistema de carga y retiro de digestato provisto de válvulas de bola, además de salida de biogás por la parte superior conectado con manguera plástica hacia un botellón de colección de biogás de 20 litros de capacidad. El volumen de trabajo del digestor fue de 9,5 litros. El biogás fue colectado en el recipiente colector por desplazamiento de agua acidificada (pH= 2) y este volumen fue medido diariamente a presión ambiente. La temperatura fue mantenida y controlada a temperatura mesofílica (± 0.5oC) mediante circulación de agua caliente en la chaqueta de calefacción. Fig. 13 Biodigestor Bench scale 59 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado En el estudio, se investigaron el efecto en la producción de biogás y la reducción de sólidos volátiles de los siguientes factores: Temperatura (T), composición de la mezcla (Ei), tiempo de retención (HRT) y porcentaje de sólidos volátiles en la alimentación (%SVi). Las pruebas por limitaciones de tiempo (6 meses) solo se corrieron por 15 días en promedio cada prueba, estas pruebas fueron efectuadas secuencialmente una vez estabilizado el birreactor por espacio de 40 dias. La carga para cada experimento fue preparada de una sola vez, luego de pesado cada componente fue mezclado y homogeneizado con una licuadora domestica, luego fue pesado en porciones necesarias para cada día, embolsado y guardado en un refrigerador a temperatura menor a 0oC. La carga y retiro de digestato se efectuó cada día a la misma hora. 4.1.3 Métodos analíticos La concentracion de metano y dioxido de carbono en el biogas fue analizado con un cromatografo de gas Shimadzu, modelo GC14B, equipado con detector TCD, columna capilar Carboxen 1010, 0.32mm DI (Supelco). He fue utilizado como Carrier. Los análisis de sólidos, sólidos totales (ST), sólidos volátiles (SV), pH, Nitrogeno y fosforo fueron analizados usando los metodos estandard (APHA 2000) [12]. 60 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 4.2 Resultados 4.2.1 Efecto de la temperatura Condiciones de operación: Sustrato: Estiércol de vaca %SV 4% HRT 50 dias Agitación Intermitente 60 rpm (10 min seguido de 20 sin agitación) Temperaturas Rango mesofílico 33 y 36oC Resultados Prueba T= 33oC T= 36oC Solido volatil HLR Prod. Biogas % Metano Rendimiento kg VS/d kg VS/(m3d) l/d % l CH4/(kg VSad) 0.010 1.060 2.82 59.42 169.64 0.010 1.060 4.73 57.18 274.48 pH 8.15 7.89 Los resultados del efecto de la temperatura en la producción de biogás demuestran la gran influencia de la temperatura, una reducción de 3 grados Celsius reducen la producción de biogás en 59.61% y 61,8% en el rendimiento de producción de metano. Las poblaciones de microorganismos aeróbicos son altamente influenciados por el medio ambiente y la temperatura es el factor más importante.[16],[18] 4.2.2 Efecto de la composición Condiciones de operación: %SV 4-5% HRT 50 dias Agitación Intermitente 60 rpm (10 min seguido de 20 sin agitación) Temperaturas Rango mesofílico 36oC Substratos : Experimento Estiércol(%) Rum/sangre FV(%) E1 E3 E8 E9 E10 0 33 17 66 17 100 33 66 17 17 0 33 17 17 66 61 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Resultados Prueba Exp E1 Exp E1 Exp E8 Exp E8 Exp E10 Exp E3 Exp E9 Solido volatil HLR Prod. Biogas % Metano Rendimiento kg VS/d kg VS/(m3d) l/d % l CH4/(kg VSad) 0.009 0.968 2.53 58.11 163.61 0.009 0.968 2.66 57.08 168.83 0.007 0.753 4.49 60.24 386.31 0.007 0.753 4.32 56.37 347.96 0.007 0.753 7.43 59.73 634.08 0.007 0.731 6.27 57.36 528.56 0.007 0.763 1.95 55.32 151.86 pH 8.01 8.21 6.95 6.95 6.70 7.10 7.00 Los resultados obtenidos de la influencia de la composición en la producción de biogás, muestran que en proceso semicontinuo el comportamiento de digestión anaeróbica con porcentajes menores de 33% de residuos de frutas y vegetales, existe un efecto sinergético alcanzándose los máximos valores (7,43 litros biogás/día y 634.08 lt CH4/kg VS adicionado) con substrato de 17% de FV, 67% mezcla de rumen/sangre y 17% de estiércol. Mayores proporciones de residuos de frutas y vegetales al 17% en peso ocasionan drástica reducción en la producción de biogás atribuyéndose a un efecto inhibidor y desbalances en las reacciones.[10],[17] 4.2.3 Efecto del tiempo de retención (HRT) Condiciones de operación: Sustrato: Mezcla triple (E3), (33% EVC, 33% SVCRR, 33% FV). %SV 4% HRT 20, 50, 80 dias Agitación Intermitente 60 rpm (10 min seguido de 20 sin agitación) Temperaturas Rango mesofílico 36oC Resultados Prueba HRT 20 HRT 50 HRT 80 Solido volatil HLR Prod. Biogas % Metano Rendimiento kg VS/d kg VS/(m3d) l/d % l CH4/(kg VSad) 0.014 1.548 14.41 49.65 496.74 0.007 0.731 6.27 57.36 528.56 0.004 0.387 7.07 58.20 1143.63 pH 7.49 7.10 7.54 62 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El incremento del tiempo de retención en la digestión anaeróbica se refleja en un incremento del rendimiento de producción de metano basado en la masa de materia orgánica agregado diariamente al birreactor, este comportamiento es similar a trabajos reportados [18], [19] y es atribuido a la presencia de compleja materia orgánica cuya descomposición demanda largos periodos de tiempo. Plantas de tratamiento de materiales similares en proceso semicontinuo y en condiciones mesofílicas utilizan entre 40 a 50 dias de tiempo de retención.[21] 4.2.4 Efecto del porcentaje de sólidos volátiles en la alimentación (%SV) Condiciones de operación: Sustrato: Mezcla triple (E3), (33% EVC, 33% SVCRR, 33% FV). %SV 1, 4 y 7% HRT 50 dias Agitación Intermitente 60 rpm (10 min seguido de 20 sin agitación) Temperaturas Rango mesofílico 36oC Resultados Exp. %SV 1% 4% 7% SV en carga kg SV/d 0.002 0.007 0.013 SV/vol. kg SV/m3d Biogás lt/d %CH4 % 0.204 0.731 1.400 2.26 6.27 4.81 59.88 57.36 56.55 Rendimiento pH lt CH4/kg SVad 711.63 528.56 369.84 7.5 7.1 7.5 El incremento en la cantidad de materia orgánica o cantidad de sólidos volátiles en la carga por unidad de volumen de substrato en el biorreactor (HLR) disminuye el rendimiento de producción de metano (litros de CH4/kg SV adicionado), el comportamiento determinado es similar a los obtenidos por diferentes investigadores [20]. Consideraciones técnicoeconómicas son las que determinan el porcentaje adecuado de sólidos volátiles de alimentación para una planta, puesto que a menor %SV implica mayores volúmenes de substrato a tratar, mayores tamaños de planta consiguientemente mayores costos e inversión. En este contexto 4% de sólidos volátiles es un valor razonable. 63 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Los rendimientos de biogás y metano obtenido con el mejor resultado de las pruebas en proceso semicontinuo fueron en condiciones de La Paz: biogás: 163.64 l biogas/kg residuo, 1032.2 l biogas/kg SV Metano: 97.74 l CH4/kg residuo, 634.08 l CH4/kg SV La comparación de estos rendimientos con los valores reportados en proceso semicontinuo por plantas a nivel de mar [21] son similares en magnitud, sin embargo los valores obtenidos en La Paz, luego de corregir la presión a presión atmosférica normal de 760 mm Hg (65.97 l CH4/kg residuo, 428.00 l CH4/kg SV). Estos rendimientos son 65-67% de los valores reportados a nivel planta piloto. Estos valores son de todas formas muy buenos considerando que estos pueden ser susceptibles de optimización al estabilizar el birreactor por mayor tiempo e introducir técnicas de pretratamiento de la materia prima. 4.2.5 Residuos del proceso de digestion anaerobica. Condiciones de operación: Sustrato: E9 (17% EVC, 17% SVCRR, 66% FV). Alimentación 0.763 kgVS/m3 d HRT 50 dias Agitación Intermitente 60 rpm (10 min seguido, 20 sin agitación) Temperatura 36oC Las caracteristicas de los residuos del proceso de digestion anaerobica fueron determinados analizando los elementos de interes N, P, K tanto en la carga como en las fracciones resultantes de la separación del liquido por filtración. La separación sólido – líquido efectuado por filtración al vacio utilizando papel filtro común con bomba de vacio de 1/6 HP , EMERSON Industria USA dio en promedio 71,58% de filtrado y 28,42% peso de residuo solido. 64 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Resultados del análisis Tabla 22. Caracterización del Bioabono Peso [g] %peso N [%] P [%] K [%] pH Filtrado 118.8 71.58 0.10 0.010 0.063 7.1 Residuo sólido (lodo) 47.2 28.42 0.31 0.091 0.072 7.1 Los resultados determinados muestran que el digestato retiene el N, P y K. El exceso de estos elementos respecto a la alimentación es resultado del gradual ajuste en el sustrato a la alimentación requiriéndose un tiempo mayor a 2HRT (días) para alcanzar un estado cuasiestacionario. Las proporciones de distribución obtenido experimentalmente entre filtrado y el lodo correspondientes a cada elemento son: Filtrado Lodo Peso [%] 71.58 % 28.42 % N 45 % 55 % P 22 % 78 % K 63 % 37 % 4.3 Conclusiones y recomendaciones del estudio experimental La producción de biogás utilizando residuos sólidos de matadero y residuos de frutas y vegetales es viable en condiciones mesofílicas. La producción de biogás es fuertemente dependiente de la temperatura, un descenso de 3 grados del valor óptimo (36oC) se refleja en un descenso hasta de un 60% en la producción de biogás. Es recomendable que la temperatura en el proceso de digestión anaeróbica se mantenga estable a la temperatura fijada. La composición de la carga de biomasa al biorreactor influye en el proceso de co-digestión anaeróbica estableciéndose efectos de sinergismo (efectos positivos de co-digestión) y antagonismos (efectos de inhibición o desbalances). En proceso semi-continuo de digestión de mezclas de residuos de matadero y residuos de frutas y vegetales se observo un efecto sinérgico al incrementar la proporción de frutas y vegetales hasta alcanzar la concentración 65 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado de 17%, mayores porcentajes de estos residuos produce efectos negativos reduciendo drásticamente la producción de biogás. La mejor combinación de co-substratos con los mayores volúmenes de producción de biogás y mejores rendimientos de producción de metano fue: Residuos de frutas y vegetales 17% peso Residuos sólidos de matadero (rumen/sangre/residuos de estomago) 66% Estiércol 17% Los rendimientos obtenidos biogás: 163.64 l biogas/kg residuo, 1032.2 l biogas/kg SV Metano: 97.74 l CH4/kg residuo, 634.08 l CH4/kg SV Mayores tiempos de retención influyen positivamente en la producción de biogás. Se adopta 50 dias de tiempo de retención como adecuado tomando en consideración referencias de plantas similares. El porcentaje de sólidos volátiles (materia orgánica) es inversamente proporcional al rendimiento de metano. Se adopta el 4% de SV en la carga como el adecuado en consideración a aspectos técnico-económicos. El digestato o residuo del proceso de digestión anaeróbica retiene los contenidos de N, P y K de la alimentación. El líquido filtrado del digestato contiene 45% del N, 22% del P y 63% del K, el que siguiendo experiencias de países europeos puede ser utilizado sin riesgo como fertilizante. El residuo solidó resultado del filtrado puede ser utilizado como material prima en el proceso de compost por su contenido de material orgánica, N, P y K. 66 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5. PROPUESTA DE LA PLANTA A NIVEL PILOTO La planta de co-digestión para el tratamiento simultaneo de mezcla homogénea de mas de dos substratos (residuos sólidos de matadero como ser rumen, residuos de estomago e intestino, sangre, estiércol y residuos de frutas y vegetales de mercado) es una planta tipificado como de medio húmedo y proceso de simple etapa de digestión, cuyo biorreactor es un tanque con agitación. Los resultados del estudio básico y a nivel bench scala establecieron las condiciones de operación del proceso de digestión anaeróbica mesofílica, y los volúmenes empíricos de producción de biogás y los porcentajes de reducción de la materia orgánica en el substrato en función de la proporción de sus componentes (mezclas de residuos sólidos de matadero y residuos de frutas y vegetales de mercado). La siguiente etapa en el desarrollo de un proceso industrial es la implementación e investigación a nivel planta piloto que permita la optimización del proceso general (pre-tratamiento – digestión – post-tratamiento) y la obtención de la información técnico- económico para su escalamiento a nivel industrial. En el presente trabajo se propone una pequeña planta piloto de estudio cuyo biorreactor se escalo 100 veces al reactor bench scale utilizado en la investigación, de manera que pueda técnicamente trabajarse con todas las operaciones unitarias de una planta a nivel industrial y además su implementación demande una razonable inversión. 5.1 Descripción del proceso La planta piloto propuesta tiene el objeto de efectuar la digestión anaeróbica de residuos sólidos orgánicos proveniente de matadero y residuos de frutas y vegetales de mercado con fines de desarrollo de la planta industrial e investigativo. 67 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El proceso general consta de las siguientes operaciones: Almacenaje de materia prima Pretratamiento de co-substratos Reducción de tamaño de partícula Remoción de metales, vidrios, piedras, etc. Homogenización (mezcla) Esterilización Digestión anaeróbica Postratamiento Almacenaje de biogás Separación sólido-liquido del digestato 5.1.1 Almacenaje de materia prima La planta piloto propuesta demandara aproximadamente 20 a 60 kg de residuos sólidos orgánicos totales diariamente. Para fines de diseño se adopta los siguientes criterios: Los residuos de frutas y vegetales se coleccionaran una vez por semana (sábado) después de la jornada de feria por ser el día de mayor movimiento en los mercados. Los residuos sólidos de matadero se coleccionaran una vez por semana y el día con mayor actividad en el matadero. Los residuos de estomago e intestinos, el estiércol y los residuos de frutas y vegetales tendrán contenedores específicos para cada mezcla (tres contenedores de 200 kg. Cada uno). El material de los contenedores deberá ser de material inerte. 5.1.2 Pre-tratamiento de los residuos orgánicos Reducción de tamaño y separación de partículas metálicas La materia prima será alimentada a una cinta transportadora donde un separador magnético remueve metales. 68 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Un rallador cortara los residuos orgánicos en partículas menores a 5 mm antes de mezclarse con estiércol u otros residuos líquidos en el tanque primario de homogenización. Homogenización y esterilización La homogenización del estiércol y los residuos sólidos de matadero y residuos de frutas y vegetales con agua, es llevada a cabo en el tanque primario por un agitador de hélice montado por la parte superior Una vez alimentado los materiales en el tanque primario se inicia el tratamiento térmico elevando la temperatura hasta 70oC por lo menos una hora para destruir esporas y microorganismos patógenos. 5.1.3 Digestión La mezcla homogeneizada y esterilizada de residuos orgánicos es descargada al biorreactor por gravedad a través de un intercambiador de calor para rebajar la temperatura del substrato a la temperatura de proceso de digestión. El biorreactor trabajara en proceso semicontinuo en condiciones mesofílicas a 36oC. Entre 20 a 50 kg de biomasa será la carga diaria para su digestión, dependiendo del tiempo de retención a utilizar (50 a 20 días de HRT). Se estima una producción diaria de biogás 500 l/día, parte del biogás producido será utilizado para el proceso de calentamiento en la propia planta piloto. 5.1.4 Post-tratamiento Tanque de almacenamiento de biogás El biogás generado continuamente será enviado mediante tubería a un tanque de almacenamiento de donde se dispondrá para su utilización, el sistema contara con medidores de flujo, nivel y presión. 69 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Separador sólido-liquido El digestato o biomasa digestada será bombeada a un separador sólido-liquido o filtro prensa para remover materiales indeseables y materiales no descompuestos. Los materiales sólidos serán dispuestos hacia el relleno sanitario. El líquido filtrado del lodo (residuo de la digestión anaeróbica) podría ser utilizado como fertilizante y cuya evaluación se dejo para la segunda fase del proyecto. Información relacionada de plantas de co-digestión de estiércol con residuos industriales y residuos domésticos [21,3] demuestran esta aplicación (ver anexo D). La materia liquida (o fertilizante) será enviado a un tanque de almacenaje para su utilización semanal en la fertilización de parques y jardines. 5.2 Descripción global del proceso Inicio Residuos de frutas y vegetales (0.981 Kg) Residuos de estómago E intestinos (3 139 Kg) Recolección de materia prima Reducción de tamaño y Separación de impurezas Estiércol (0.762 Kg ) Homogeneización Agua (15.118 Kg) Pasteurización Intercambio de calor DIGESTION ANAERÓBICA En digestor de 1000 L Líquido (Fertilizante) (13.968 Kg) Biogás (507.23 L) Filtración Sólido al relleno sanitario (5.545 Kg) 5.3 Balances de masa y energía 70 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5.3.1 Balance de masa global Residuos de frutas y vegetales (MFV) 0.981 kg Estiércol (EVC) 0.762 kg Agua 15.118 kg Residuos de estomago e intestinos (SVCRR) 3.139 kg PROCESO DE DIGESTIÓN Biogás 0.487 kg (507.23 L) Residuos sólidos 5.545 kg Bioabono 13.968 kg 5.3.1.1 Balance de masa y energía para cada operación unitaria 5.3.1.1.1. Recolección de residuos de matadero y residuos de frutas y vegetales y posterior reducción de tamaño Residuos de frutas y vegetales 0.981 kg Residuos de estomago e intestinos 3.139 kg Recolección de residuos matadero y frutas -vegetales 4.12 kg Reducción de tamaño Residuos de matadero y frutas – vegetales 4.12 kg 71 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado La energía requerida por una picadora de cuchillas rotatorias para la reducción de tamaño de los residuos de frutas – vegetales y los residuos sólidos de matadero de 3 kg de capacidad con motor de 0.5 CV es de 0.75 Kwh. 5.3.1.1.2 Homogenización, esterilización, intercambio de calor Estiércol 0.762 kg Residuos de matadero y frutas Vegetales 4.12 kg Agua 15.118 kg Homogeneización Substrato (biomasa) 20 kg La homogenización se efectuara por agitación o mezcla mediante un agitador de hélice en el tanque de homogenización y simultáneamente se procederá a esterilizar por tratamiento térmico a 70oC por una hora. La energía necesaria por unidad de tiempo para la agitación esta dada por la ecuación siguiente [22] P = KLN2Da3µ/(75gc) Donde P= potencia (CV) KL= Constante laminar N= velocidad de giro (rps) Da= Longitud de la hélice µ= viscosidad del substrato La potencia calculada es 0.1 CV (0.1 hp) el motor a especificar será de 0.25hp 72 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado La energía para la esterilización por unidad de tiempo (potencia del equipo) corresponde al calor sensible necesario para calentar desde la temperatura ambiente hasta los 70oC en un determinado tiempo (10 min.), posteriormente el equipo suministrara solo la energía necesaria para compensar la disipación al medio ambiente. P= m Cp∆T/t Donde: m = masa de substrato (kg) Cp = Capacidad calorífica del substrato (1.213 kcal/oC kg) ∆T = Incremento de temperatura en el substrato (oC) t = Tiempo para llegar a los 70oC (min.) P = Potencia (Kcal/min) Entonces P= 145.56 Kcal/min (10.16 kw =13.8 hp) La potencia total requerida para la homogenización y pasteurización será 14.05 hp (la potencia especificada será de 15 hp) 5.3.1.1.3 Digestión Substrato (biomasa) 20 kg DIGESTIÓN ANAERÓBICA Biogás 0.487 kg (507.23 L) Digestato 19.513 kg Los requerimientos de energía en el digestor anaeróbico son en forma de calor para mantener el substrato a temperatura mesofílica mediante la recirculación de agua caliente por la camisa de calefacción. 73 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado La disipación de calor a través de las paredes del digestor por la diferencia de temperatura en la pared interior de biorreactor (350C) y el ambiente se estimo por la ecuación: [23] Q = hA(Tw-Ta) Donde Q = calor disipado por unidad de tiempo (w) h = Coeficiente convectivo de transferencia (2.968 w/m2) A = Área de transferencia de calor (m2) Tw = Temperatura media de pared Ta = Temperatura media del medio ambiente Q= 796.9 w (1.08 hp) 5.3.1.1.4 Filtración Digestato 19 513 kg filtración Lodo a relleno sanitario 5.545 kg Bioabono (fertilizante) 13.968 kg 5.4 Requerimiento de materia prima, agua, energía y otros Los requerimientos de materia prima, agua, y energía para la planta piloto son detallados en la tabla 23. 74 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Tabla 23. Requerimiento de materia prima, agua, energía y otros insumos Materia prima Residuos de matadero (SVCRR) Sangre de vaca Sangre de cerdo Rumen de vaca y residuos de estomago Residuos de panza e intestino de cerdo Residuos de frutas y vegetales (MFV) Estiércol (EVC) Estiércol de vaca Estiércol de cerdo Agua Total materia prima 3.139 kg/día 0.896 kg/día 0.153 kg/día 1.794 kg/día 0.296 kg/día 0.981 kg/día 0.762 kg/día 0.541 kg/día 0.221 kg/día 15.118 kg/día 20 kg/día Requerimiento de agua Proceso (materia prima) Pasteurizacióna Intercambio de calor Digestión anerobicaa Almacenaje de biogasa Limpieza y aseo Total requerimiento de agua 15.118 Litros/día 50.000 Litros/día 65.118 Litros/día Requerimiento de energía (potencia) Potencia Reducción de tamaño 0.5 hp Homogenización /pasteurización 15 hp Intercambio de calor 0.5 hp Digestión anaeróbica 2 hp Filtración 2 hp Total requerimiento de potencia 20 hp a Volumen de agua requerido para reponer el volumen evaporado 75 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5.5 Requerimiento y descripción o diseño de maquinaria y equipos Tolvas de almacenamiento Numero 3 Características Lado 0.4 m Altura 0.8 m Material acero inoxidable Industria boliviana Tolva Para Residuos Reductor de tamaño a cuchillas Características Capacidad 0.5 Kg/min Voltaje requerido 220 V Potencia 0.5 Hp Industria Boliviana Homogeneizador – pasteurizador Diámetro Altura Material Industria Agitador Voltaje Potencia 0.4 m 0.6 m Acero inoxidable boliviana hélice 220 V 10 kw 76 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Biodigestor Características Diámetro 1m Altura 1.7 m Material Acero inoxidable Agitación 50 – 400 rpm Bafles 4 Software Programa del sistema de control y registro de datos de operación Sistemas de medición y control Temperatura control Agitación control PH control Presión medición Volumen de biogás medición Biogás Gasómetro (Tanque de almacenamiento del Biogás) Características Material : Hierro Galvanizado de 2mm Chapa. H(Tanque) : 3 m D(Tanque) : 1,04 m H(Domo) :3m D(Domo) :1m Gasómetro de Domo Flotante Filtro Prensa Aire Características Capacidad 20 Kg Diámetro 10 ” Altura 12 ” Espesor de chapa 10 mm Cinta transportadora Características Longitud 2m Ancho de cinta 20 cm Velocidad 1 m/min Imán para separación de objetos metálicos. Compresor Características Tipo: Reciprocante o de pistón Presión normal de trabajo 60 lb/plg2 Presión máxima de trabajo 116 lb/plg2 Tanque para aire comprimido 50 lt Potencia Peso Voltaje 2 Hp 135 Kg 220 V 77 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5.6 Distribución de la planta Estiércol, Sangre y Agua Tolva de residuos de Mercado y Rumen Tanque de mezcla y pasteurizado Gasómetro de Domo Flotante Triturador Aire BIORREACTOR Filtro Prensa Gas Natural Lodo Residual Bioabono Líquido Calentador a Biogas Simbología del plano de planta. B 1 : Barril de almacenamiento de Sangre de Ganado Vacuno. B 2 : Barril de almacenamiento de Sangre de Ganado Porcino. B 3 : Barril de almacenamiento de Residuos de Estomago y Viseras de Ganado Porcino. B 4 : Barril de almacenamiento del Bioabono Líquido B 5 : Barril de almacenamiento del Lodo de filtración Tlv 1 : Tolva de almacenamiento de Residuos de Mercado. Tlv 2 : Tolva de almacenamiento de Rumen de Ganado Vacuno. Tlv 3 : Tolva de almacenamiento de Estiércol de Ganado Vacuno. Tlv 4 : Tolva de almacenamiento de Estiércol de Ganado Porcino Bal : Balanza. Trit : Triturador HP : Homogenizador, Pasteurizador. Cal : Calentador de agua (Termotanque). FP : Filtro Prensa. Comp. : Compresora. 78 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado PLANO DE PLANTA Comp. Cal. B5 BIORREA B4 Trit. HP Tlv 3 Tlv 2 Tlv 1 SALA DE PERSONAL Gabetas B1 LABORATORIO SALA PRINCIPAL B2 Tlv 4 DE MATERIAS PRIMAS B3 SALA DE ALMACENAMIENTO Bal. 79 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5.7 Servicios auxiliares Control de calidad El adecuado sistema y control de calidad requerirá de un recinto especifico donde se realice los controles del proceso, y los diferentes análisis cuyo requerimiento de equipos, materiales, reactivos y otros no se incluyen, por estar fuera del alcance del presente trabajo. Los controles y análisis fisicoquímicos mínimos son: Peso Volumen Densidad pH Análisis de sólidos Análisis de N /P /K Control de patógenos Análisis de gases (CH4, CO2) 5.8 Inversiones Las inversiones necesarias en maquinaria y equipos para la planta piloto propuesto son: Maquinarias y equipos 4 Tolvas de almacenamiento 1 Balanza de 20 Kg. de sensibilidad 5g 1 Homogeneizador – pasteurizador 1 Calentador de agua (Termotanque) 1 Biorreactor con sistema de control y medición vía PC 1 Compresora 1 Reductor de tamaño a cuchillas 2 bombas centrífugas inox 1 cinta transportadora 1 Filtro prensa 1 tanque de almacenamiento de biogás 5 recipiente de almacenamiento de 200 L Otros Total maquinaria y equipos $us. 3435.50 $us. 330.00 $us. 3485.90 $us. 500.00 $us. 8808.80 $us. 250.00 $us. 1500.00 $us. 1800.00 $us. 1109.30 $us. 1550.00 $us. 752.60 $us. 125.00 $us. 352.90 $us. 24000.00 80 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 5.9 Arranque del biodigestor El arranque del biodigestor constituye una etapa de trabajo preliminar diferente al trabajo rutinario de una planta en proceso continuo o semi-continuo. Por motivos prácticos la puesta en funcionamiento del biodigestor se efectuara en la siguiente secuencia de operaciones: a) Carga del biodigestor El biodigestor se cargará en base al experimento 7 en las pruebas batch (tabla 8): Estiércol de vaca y cerdo (EVC) 112 kg Residuos de rumen, sangre y residuos de panza e intestinos (SVCRR) 119 kg Agua 769 kg Total de substrato inicial 1000 kg b) Periodo de trabajo en proceso batch. Posterior al cargado del biodigestor, se iniciara el funcionamiento en proceso batch, cuya finalidad es la de activar el crecimiento microbiano presente en el substrato. Este periodo generalmente tiene una duración de 15 a 30 días. Los volúmenes diarios de gas generado y su composición son indicadores de esta evolución. Las condiciones de operación serán: Proceso: batch. Temperatura: 36oC Agitación: Intermitente 60 rpm (10 min. seguido de 20 min. sin agitación) c) Periodo de Ajuste en proceso semi-continuo Cuando la concentración de metano en el gas generado supere los 50% y el incremento diario en los volúmenes de biogás sea pequeño se procederá a iniciar la recarga diaria de substrato axial como la descarga del fondo del birreactor (proceso semicontinuo), este periodo de aclimatación de los microorganismo y periodo de estabilización del birreactor puede demandar un periodo prolongado de hasta 2 a 4 tiempos de retención (HRT). Posteriormente el digestor entrara en estado estacionario. 81 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado 6 Disposición del bioabono: Una planificación inteligente y realista del sitio de la utilización del bioabono es la clave para una unidad económica del biogás. El volumen del bioabono digerido es aproximadamente el doble del estiércol fresco. El bioabono tiene que llegar a los cultivos sin perder demasiado valor fertilizante. Donde sea posible, el bioabono debe ser distribuido directamente a los cultivos mediante la gravitación. El bioabono como tal esta conformado por dos componentes, el biol ( abono líquido) y el biosol ( lodo ). 6.1 Bioabono líquido ( Biol.): El bioabono líquido que se descarga frecuentemente de un biorreactor y por medio de filtración y floculación se separa la parte líquida de la sólida, por cuanto es un biofactor que promueve el crecimiento de los vegetales, este efluente se puede aplicar al follaje, como a la semilla. El bioabono liquido puede emplearse en diluciones crecientes a razón de 300 lts/ha de solución y aplicarse a cualquier cultivo o vegetal. Se requiere una inclinación mínima de 2.5 % para distribución a corta distancia. La distribución del bioabono líquido requiere una buena administración. Una distribución no controlada puede crear pantanos o capas gruesas de bioabono seco que evitan el contacto de las raíces de los cultivos. 6.2 Biosol (lodo) El biosol constituye el lodo extraído del digestor y que luego de tratado y oreado, se emplea como abono orgánico enriquecido y como estimulante de crecimiento radicular y parte aérea de la planta. 7 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES El matadero municipal de Achachicala La Paz y los mercados de abasto de la Ciudad generan grandes cantidades de residuos sólidos orgánicos cuyo tratamiento biológico vía digestión anaeróbica es viable técnicamente, reduciendo dramáticamente la cantidad de residuos destinados al relleno sanitario y produciendo: biogás cuyo poder calorífico puede ser aprovechado como combustible y bioabono de buena calidad. 82 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado El tratamiento de residuos orgánicos es un campo muy activo de investigación, la revisión bibliográfica permitió establecer que los reactores de tanque agitado en una sola etapa son los más utilizados en la configuración de procesos de digestión anaeróbica. La digestión anaeróbica es un proceso de reacciones secuenciales donde las concentraciones de los compuestos intermedios deben estar en un rango adecuado y cuyo exceso o deficiencia puede ocasionar un desbalance reduciendo el rendimiento. El proceso semicontinuo permite regular la cantidad de productos intermedios a través de la adecuada velocidad de alimentación, porque la etapa de acidificación, produce mas productos intermedios (ácidos volátiles) que lo que la segunda etapa puede utilizar. La sobrealimentación lleva a provocar una caída en el pH e inhibición de la actividad metanogénica. En las pruebas preliminares se vio que a mayor carga de materia orgánica se obtuvo menores volúmenes de biogás y el rendimiento de producción de metano por unidad de materia orgánica utilizada se redujo dramáticamente debido a efectos de inhibición ácida, que es causada por uno de los componentes de la mezcla. Para poder determinar cual es el componente que causa la inhibición, y equilibrando los criterios de mayor cantidad posible de residuos sólidos a tratar con la mayor producción posible de biogás, mayor contenido de metano y mayor reducción de sólidos volátiles (materia orgánica) en sustrato, se definió como 4% la cantidad de sólidos volátiles en el sustrato para las pruebas siguientes dentro el diseño experimental de mezcla. Condiciones de operación para el proceso batch: T = 35 ºC HRT = 50 días SV( base húmeda) = 4% Carga sustrato = 1800 gr. Agitación = 30 r.p.m., discontinuo (agitación de 15 min. Seguido de 105 min. sin agitación) La productividad de biogás y productividad de metano obtenido con el experimento 7 dio los mejores resultados, y cuyos rendimientos són: biogás: 156.8 l biogás /kg residuo, 1012 l biogás /kg SV Metano: 86.29 l CH4/kg residuo, 557 l CH4/kg SV 83 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Proceso semi continuo: La digestión anaeróbica de residuos de matadero y frutas – vegetales de mercado en proceso semicontinuo, es dependiente de la composición de la materia prima que se alimenta al biodigestor. La composición de la carga influye estableciéndose efectos de sinergismo (efectos positivos de co-digestión) y antagonismos (efectos de inhibición o desbalances). Se estableció que residuos de frutas y vegetales tienen un efecto sinérgico al incrementar la proporción de frutas y vegetales hasta alcanzar la concentración de 17%, mayores porcentajes de estos residuos produce efectos negativos reduciendo drásticamente la producción de biogás. La mejor combinación de co-substratos determinado experimentalmente y que produce los mayores volúmenes de biogás y mejores rendimientos de producción de metano fue: 17% de residuos de frutas-vegetales (MFV), 17% estiércol (EVC) y 66% de residuos de estomago e intestinos (SVCRR). Esta composición asegura la adecuada relación C: N y P [(37.24: 1) y 6.7] que en procesos de digestión anaeróbica son recomendables y al mismo tiempo establece la importancia de considerar los análisis de SV, N, y P en la selección de una mezcla adecuada. Los rendimientos obtenidos con la combinación de co-substratos propuesta en condiciones de La Paz fueron: Rendimiento de biogás: 163.64 l biogás/kg residuo, 1032.2 l biogás/kg SV ad. Rendimiento de metano: 97.74 l CH4 /kg residuo, 634.08 l CH4/kg SV ad. En condiciones normales (P=760 mmHg, T= 0oC) se tiene: Rendimiento de biogás: 110.46 l biogás/kg residuo, 696.74 l biogás/kg SV ad. Rendimiento de metano: 65.97 l CH4 /kg residuo, 428.00 l CH4 /kg SV ad. Comparado con los valores reportados en plantas del exterior (0.70 m3 biogás/kg SV y 55 m3/ton residuo, ref [21]) operando con materiales similares y en proceso semi-continuo, los resultados obtenidos son de igual magnitud.Composición de la mezcla: 84 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Condiciones de operación para el proceso semicontinuo: T = 36 ºC HRT = 50 días SV( base húmeda) = 4% Carga sustrato = 9000 gr. Recargas diarias de sustrato = 186 gr. Agitación = 60 r.p.m., discontinuo (agitación de: 10 min. seguido de 20 min. sin agitación) pH = 6.8 – 7.2 La temperatura es un parámetro muy sensible en la digestión anaeróbica, así, una reducción en 3 grados, de 36 ºC a 33ºC, determino una reducción de 60% en la producción de biogás. Se recomienda mantener el proceso a 36 ºC con la menor fluctuación posible. El presente proyecto, considera necesario la implementación de una planta piloto de digestión anaeróbica, con la finalidad de obtener la información técnico-económico que posibilite el escalamiento del proceso final a nivel industrial y posibilite posteriormente el trabajo de optimización del proceso. Con este propósito se propone una planta cuyo biodigestor es de 1000 kg de capacidad útil y se estima la inversión necesaria construyéndoselo en nuestro medio, ya que se cuenta con suficiente experiencia. La puesta en funcionamiento de la planta piloto requiere de un periodo de arranque del biodigestor, para tal efecto se propone un procedimiento de carga del digestor, un periodo batch de activación, seguido de un periodo de proceso semi-continuo de ajuste para entrar a un estado estacionario. Calidad del Biogás producido: El gas de digestión contiene entre 55 y 70 % de metano, y entre 30- 45 % de CO2. Dado que el contenido energético del metano puro es 8556.2 Kcal./m3, en condiciones Estándar de presión y temperatura, el Biogás tiene un poder calorífico neto de 5975 Kcal./m3, aproximadamente. El poder calorífico del metano es aproximadamente igual al del gas natural, que tiene un poder calorífico de 8843 Kcal./m3. 85 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Calidad del bioabono: Condiciones de operación: Sustrato: E9 (17% EVC, 17% SVCRR, 66% FV). Alimentación 0.763 kgVS/m3 d HRT 50 dias Agitación Intermitente 60 r.p.m. (10 min seguido, 20 sin agitación) Temperatura 36oC Las caracteristicas de los residuos del proceso de digestion anaerobica fueron determinados analizando los elementos de interes N, P, K tanto en la carga como en las fracciones resultantes de la separación del liquido por filtración. La separación sólido – líquido efectuado por filtración al vacio utilizando papel filtro común con bomba de vacio de 1/6 HP , EMERSON Industria USA dio en promedio 71,58% de filtrado y 28,42% peso de residuo solido. Resultados del análisis Filtrado Residuo sólido (lodo) Peso [g] %peso N [%] P [%] K [%] pH 118.8 71.58 0.10 0.010 0.063 7.1 47.2 28.42 0.31 0.091 0.072 7.1 Los resultados determinados muestran que el digestato retiene el N, P y K. El exceso de estos elementos respecto a la alimentación es resultado del gradual ajuste en el sustrato a la alimentación requiriéndose un tiempo mayor a 2HRT (días) para alcanzar un estado cuasiestacionario. Las proporciones de distribución obtenido experimentalmente entre filtrado y el lodo correspondientes a cada elemento son: Filtrado Lodo Peso [%] 71.58 % 28.42 % N 45 % 55 % P 22 % 78 % K 63 % 37 % 86 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Además el bioabono resultante, se encuentra libre de microorganismos patógenos como lo indica el Informe De Cultivo Bacteriológico realizado en Fecha 2 de Agosto de 2004 en el Laboratorio de Bacteriología del Hospital Municipal Boliviano Holandes de la ciudad de El Alto a la muestra codificado para su análisis como P – 12 –B. Que indica que a las 48 horas de incubación no se observa crecimiento bacteriano. 87 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado REFERENCIAS [1] CNI – CPTS. Bases de referencia para la presentación y seguimiento de proyectos de investigación (para producción mas limpia), La Paz; 2002. [2] McKendry P. Energy production from biomass: conversion technologies. Bioresource Technology 2002; 47 –54. [3] Braun R, Wellinger A. Potential of Co-digestion. IEA Bioenergy 2003 [4] Srinivasan SV. Energy from municipal and Industrial wastes. Indian Institute of Technology Madras, India [5] Mata-Alvarez J, Mace S, Llabres P. Anaerobic digestión of organic solid wastes. An overview of research achievements and perspectives. Bioresource Technology 2000; 74, 3-16. [6] Mendoza MA. Estudio de factibilidad para la recuperación, reducción, rehusó y reciclaje de los residuos sólidos. 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Biol Wastes 1987; 21, 153-168. 90 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado ANEXO A RESULTADOS EXPERIMENTALES CONEXIÓN CON EXCEL PARA VER EL CUADRO 91 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado ANEXO B MÉTODOS ANALÍTICOS, MATERIALES Y EQUIPOS USADOS EN LOS ANÁLISIS DE SEGUIMIENTO NORMA BOLIVIANA NB 744 92 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Residuos Sólidos – Preparación De Muestras Para Su Análisis En Laboratorio OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Esta norma, establece el método de preparación de muestras en el laboratorio para su análisis. REFERENCIAS. • NB 742 Residuos sólidos – Terminología sobre Residuos Sólidos y Peligrosos. • NB 743 Residuos sólidos – Determinación de Parámetros e Indicadores Sobre Residuos Sólidos Municipales. • NB 745 Residuos sólidos – Determinación de Humedad DEFINICIONES. Para los efectos de esta norma, las definiciones son las establecidas en la Norma NB 742. APARATOS Y EQUIPO. - Balanza de precisión de 20 Kg. con Sensibilidad de 1g. Guantes Escobilla Mascarilla protectora Tijeras Alzadores Pala de jardinero Lentes protectores Triturador Frasco de vidrio de color ámbar y cuello esmerilado de 2L de capacidad. PROCEDIMIENTO Verificar si la muestra está debidamente identificada, de no estarlo, se anota en el reporte del laboratorio. A continuación se procede a vaciar la muestra de 10 Kg. de residuos sólidos, en un área limpia y seca del laboratorio; para que con unas tijeras se desmenuce tales residuos, hasta un tamaño máximo de 5cm. Posteriormente, después de un cuidadoso proceso de homogenización se lleva a cabo un cuarteo para separar las muestra en dos partes mas o menos iguales. Con una de ellas, se llevara a cabo la determinación de humedad de acuerdo a la Norma NB 745 Determinación de Humedad. Una vez efectuado esta determinación los residuos secados se verterán dentro de un triturador para obtener un producto más homogéneo y de tamaño semejante a la arena gruesa. Dicho producto, se deberá colocar en la estufa a 60°C (333°K), hasta obtener peso constante, para después depositar en frascos de vidrio color ámbar de cuello esmerilado y de 2L. De capacidad, los cuales se almacenan a 4°C (277°K), para realizar las demás determinaciones físicas, químicas y biológicas, en las siguientes ocho horas. Evidentemente se deberá pesar el material después del proceso de secado, para que por diferencia, se pueda determinar el peso seco del material y la humedad que contenía. NORMA BOLIVIANA NB 745 Residuos Sólidos – Determinación De Humedad 93 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Esta Norma, especifica un método llamado de Estufa que determina el porcentaje de humedad, contenido en los residuos sólidos municipales; se basa en la perdida de peso que sufre la muestra cuando se somete a las condiciones de tiempo y temperatura que se establecen en esta norma, considerando que dicha perdida se origina por la eliminación del agua. REFERENCIAS. • NB 742 Residuos sólidos – Terminología sobre Residuos Sólidos y Peligrosos. • NB 744 Residuos sólidos – Preparación de muestras para su Análisis en laboratorio. DEFINICIONES. Para los efectos de esta norma, las definiciones son las establecidas en la norma NB 742. OBTENCIÓN DE LA MUESTRA. La muestra se obtiene en cantidad suficiente para efectuar la determinación por duplicado, según norma NB 744 Residuos Sólidos – Preparación de muestras para su Análisis en laboratorio. APARATOS Y EQUIPO. - Balanza analítica con snecibilidad de 0.001g Espátula para balanza. Estufa con temperatura 150°C (423°K) con sensibilidad de 1°C a 2°C, capaz de mantener una temperatura constante. Cajas de aluminio con tapa de 250 cc. Guantes de asbesto Desecador con deshidratante Equipo usual de laboratorio. PROCEDIMIENTO. Se coloca la caja abierta y su tapa en la estufa a 120°C (393°K) durante dos horas, transcurrido ese tiempo, se tapa la caja dentro de la estufa, e inmediatamente se pasa al desecador durante dos horas como mínimo o hasta obtener un peso constante. Se pesa la caja vacía con todo y tapa para obtener la tara. Se vierte la muestra sin compactar hasta un 50% del volumen de la caja. Se pesa la caja cerrada con la muestra y se introduce destapada a la estufa a 60°C (333°K) durante dos horas, se deja enfriar y se pesa nuevamente. Se repite esta operación las veces que sea necesario hasta obtener un peso constante (se considera peso constante cuando entre dos pesadas consecutivas la diferencia es menor al 0.01%). CALCULOS. El porcentaje de humedad se calcula con la siguiente formula, teniendo en cuanta que para obtener PMH y PMS se debe restar el peso de la caja. 94 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado %H = PMH − PMS .100 PMH Donde: %H es la Humedad en % PMH es el peso de la muestra húmeda, en g. PMS es el peso de la muestra seca, en g. PMH = (PMH+Pcaja) – Pcaja PMS = (PMS+Pcaja) – Pcaja Pcaja es el peso de la caja. REPRODUCIBILIDAD. La diferencia máxima permisible entre determinaciones efectuadas por duplicado no debe ser mayor al 1% en caso contrario se recomienda repetir la determinación. BIBLIOGRAFIA. - Tentative Methods of Analysis of Refuse and Compost municipal – refuse Disposal – Appendix. - Methods of soil analysis Agronomy No 92 – 96. American Society of Agronomy. Inc. Publisher. METODOLOGÍA DE ANÁLISIS 95 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado EMPLEADO EN EL SEGUIMIENTO AL SUSTRATO DE LAS PRUEBAS OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Este método empleado consiste en una secuencia de análisis, para determinar tanto la Humedad, el Sólido Total, El Sólido Volátil en base seca y el Sólido Volátil en base húmeda, de las muestras extraídas durante el tiempo que duro el proceso de cada prueba. Ya que estas muestras tenían un alto contenido de humedad y las muestras eran muy pequeñas. REFERENCIAS • NB 744 Residuos sólidos – Preparación de muestras para su Análisis en laboratorio. • NB 745 Residuos sólidos – Determinación de Humedad • Organic Matter – Wet Digestion. OBTENCIÓN DE LA MUESTRA. La muestra se obtiene en cantidad suficiente para efectuar la determinación por duplicado. APARATOS Y EQUIPO. - Balanza analítica con sensibilidad de 0.001g Pinza Metálica. Jeringa para muestreo. Estufa con temperatura 150°C(423°K) con sensibilidad de 1°C a 2°C, capaz de mantener una temperatura constante. Mufla con temperatura de hasta 900°C con sensibilidad de 1°C a 2°C, capaz de mantener una temperatura constante. Crisoles de porcelana. Guantes de asbesto Desecador con deshidratante Matraces erlenmeyer de 100 ml. PROCEDIMIENTO. Preparación de material.Lavar los crisoles con detergente, y abundante agua, luego reposar los crisoles con solución de ácido clorhídrico diluido al 50% por 5 min. secar en la estufa a 105°C por 10 min., y luego secar en la mufla a 550°C por 15 min., luego sacar al desecador para su enfriamiento a temperatura ambiente y pesar. Determinación de Humedad. 96 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado Para determinar la humedad de la muestra, se deposita la muestra homogenizada en los crisoles preparados anteriormente, marcando cada crisol adecuadamente, luego se procede a pesar cada crisol con mas la muestra, luego se introducen los crisoles en la estufa a 105°C por 3 horas, luego se saca los crisoles al desecador, se hace enfriar hasta temperatura ambiente y se pesa. Cálculos. El porcentaje de humedad se calcula con la siguiente formula. %H = %H PMHC − PMSC .100 PMHC − PC es el porcentaje de humedad en % PMSC es el peso de la muestra seca mas el peso del crisol PMHC es el peso de la muestra húmeda mas el peso del crisol PC es el peso del crisol vació. Determinación del Sólido Total. El sólido total se determina con los mismos datos obtenidos para la determinación de la humedad y el cálculo se lo realiza de la siguiente manera. Cálculos. El Sólido Total se calcula con la siguiente formula. % ST = %ST PMSC − PC .100 PMHC − PC es el porcentaje de Sólido total en % PMSC es el peso de la muestra seca mas el peso del crisol PMHC es el peso de la muestra húmeda mas el peso del crisol PC es el peso del crisol vació. Determinación del Sólido Volátil en base seca. Para determinar el Sólido Volátil en base seca, los crisoles que contienen la muestra seca ya pesada, se introduce en la mufla a 550°C por 3 horas, luego se saca los crisoles al desecador, se hace enfriar hasta temperatura ambiente y se pesa. Cálculos. El Sólido Volátil en base seca se calcula con la siguiente formula. % SVbs = PMSC − PMCC .100 PMSC − PC %SVbs es el porcentaje de Sólido Volátil en base seca en % PMSC es el peso de la muestra seca mas el peso del crisol PMCC es el peso de la muestra calcinada mas el peso del crisol 97 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado PC es el peso del crisol vació. Determinación del Sólido Volátil en base húmeda. Para determinar el Sólido Volátil en base húmeda, se utilizan los mismos datos de utilizados en la determinación de la humedad y la determinación del Sólido volátil en base seca. Cálculos. El Sólido Volátil en base húmeda se calcula con la siguiente formula. % SVbh = PMSC − PMCC .100 PMHC − PC %SVbh es el porcentaje de Sólido Volátil en base húmeda en % PMSC es el peso de la muestra seca mas el peso del crisol PMHC es el peso de la muestra húmeda mas el peso del crisol PMCC es el peso de la muestra calcinada mas el peso del crisol PC es el peso del crisol vació. BIBLIOGRAFIA. - Tentative Methods of Analysis of Refuse and Compost municipal – refuse Disposal – Appendix. - Methods of soil analysis Agronomy No 92 – 96. American Society of Agronomy. Inc. Publisher. - Davies, BO. 1974. Loos-on-ignition as an estimate of soil organic matter. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 38: 150-151. - Ben-Dor, E. and Banin. 1989. Determination of organic matter content in arid-zone soils using a simple “loos-on-ignition” method. Common, Soil Sci. Plant Anal. 20(15-16): 1675-1695. 98 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado MEDICIÓN DE PH Para la medición del pH, durante el seguimiento a las pruebas experimentales, se utilizo el siguiente pH. Meter. El ph meter tiene es de la marca METTLER TOLEDO Su electrodo es de la marca METTLER TOLEDO MP 225. Inlab 413 NTC ph 0 – 14. MEDICIÓN DE LA COMPOSICIÓN DEL GAS EN EL SEGUIMIENTO A LAS PRUEBAS EXPERIMENTALES Para medir la composición del gas generado en las pruebas experimentales, se utilizo el siguiente cromatógrafo de gases. La marca del equipo es SHIMADZU MOD : GC – 14B Columna capilar NUKOL Nro : 18651 – 02F Aproved By JIM 15m x 0.53mm x 0.5 µm film, thickness Detector: TCD El gas de arrastre empleado es helio a 400 KPa de presión. El gas es muestreado en jeringas de 1 ml, del cual se inyecta en el muestreador del cromatógrafo 0.5 ml. Para el análisis. Las condiciones de operación programadas son: Temperatura inicial Ti = 120°C. Temperatura final Tf = 120°C Temperatura del Inyector Tiny = 150°C Temperatura del detector Td = 200°C Corriente Currier = 100 Detector Detector = 4 Los tiempos aproximados de salida de los gases analizados son: Otros 2,6 min. Metano 4,5 min. Dióxido de Carbono 6,7 min. BALANZA UTILIZADA Se utilizo para los análisis la balanza analítica siguiente. 99 Proyecto 09 CNI – IIDEPROQ Producción anaeróbica de biogás, aprovechamiento de los residuos de matadero y mercado La marca es METTLER TOLEDO AB 204 – S Capacidad máxima de 200 g. θ = 1mg. Capacidad mínima d = 0.1 mg. 10mg 100