EXAME DE QUÍMICA GERAL Agrupamento de Cursos: Engenharias Aeroespacial, Mecânica e Naval Data: 14 de Setembro de 2010 Duração: 3h I (4 valores= 2 + 2) 1- Consultando a Tabela Periódica, vemos os seguintes dados para a energia da primeira ionização de elementos do 5º período: Ródio (Rh): 7,46 eV; Paládio (Pd): 8,34 eV; Prata (Ag): 7,58 eV Explique com base em argumentos quantitativos esta sequência de valores. 2- Para a prata metálica a energia de extracção do electrão, W (também designado por workfunction ou potencial de extracção) é de 4,73 eV. a) Explique por que é que este valor W é diferente da energia da primeira ionização para a prata (Ei). b) Numa experiência de efeito fotoeléctrico, faz-se incidir radiação ultravioleta de comprimento de onda 250 nm numa superfície de prata. Qual a velocidade dos electrões ejectados? II (5 valores: 2+2+1) Considere as moléculas CH2Cl2 (diclorometano), cis-1,2-dicloroeteno e trans-1,2-dicloroeteno (ambos de fórmula C2H2Cl2). a) Descreva a estrutura molecular do diclorometano e de um dos isómeros do dicloroeteno, explicitando as hibridações dos átomos, o tipo de ligações (sigma, pi), os ângulos entre ligações, a existência de pares de electrões não partilhados. b) As temperaturas de ebulição normais são: diclorometano 313 K; cis-1,2-dicloroeteno 333,5K; trans-1,2dicloroeteno 321 K. Discuta estes valores, relacionando-os com as forças intermoleculares presentes e suas intensidades relativas. c) Um terceiro isómero de fórmula C2H2Cl2, o 1,1-dicloroeteno sofre reacção de polimerização iniciada por radicais dando origem a um polímero designado por poli(cloreto de vinilideno). Indique que tipo de reacção de polimerização se trata e escreva um troço da cadeia de polímero com três unidades repetitivas. III (3 valores) O ferro pode formar soluções sólidas (ligas) intersticiais com o carbono. Na fase do ferro a solubilidade máxima é de 2,08% a 1148ºC. A célula unitária desta fase é cúbica de faces centradas (CFC). Fazendo as aproximações de considerar a aresta da célula unitária igual para o ferro com 0% de carbono e para a liga com 2,08% de carbono, e a inexistência de lacunas, qual seria a razão entre a densidade desta liga e a densidade do ferro puro CFC, liga/Fe(), à mesma temperatura. IV (4 valores: 2+2) O diborano, B2H6, é um gás usado como propelente de foguetes, com uma entalpia de combustão, H0= -2076,9 kJ mol-1, correspondente à reacção B2H6 (g) +3 O2(g) B2O3 (s) + 3 H2O(l) REACÇÃO A A reaccção de combustão do pentaborano, B5H9 (g) é: 2 B5H9 (g) + 12 O2(g) 5 B2O3 (s) + 9 H2O(l) cuja variação de entalpia é H0= -9065,3 kJ mol-1 REACÇÃO B a) Calcule a variação de entalpia para a reacção de decomposição do diborano, que origina pentaborano e hidrogénio (reacção C), segundo o esquema 5 B2H6 (g) 2 B5H9 (g) + 6 H2(g) REACÇÃO C b) A 500 K, a variação da energia de Gibbs padrão, G0, para a reacção C é G0 = –4,082 kJ mol-1 Uma mistura gasosa tem a essa temperatura as seguintes pressões parciais B2H6 : 0,5 bar B5H9 : 1 bar H2 : 1 bar Em que sentido se dará a reacção? Justifique. V (Laboratorial) (4 valores) 1º Trabalho: Duas das seguintes moléculas têm igual comprimento de onda teórico para a transição electrónica de mais baixa energia, segundo o modelo do electrão na caixa de potencial unidimensional. Diga quais, justificando A) CH2=C=CH2 B) CH2=CH–CH=CH2 C) CH3–CH=CH–CH=CH–CH2–CH2–CH2–CH3 D) CH2=CH–CH=CH–CH=CH–CH=CH–CH3 2º Trabalho: Considerando os seguintes solventes— água (H2O), clorofórmio (CH3Cl), diclorometano (CH2Cl2), etanol (CH3CH2OH)—indique dois pares de solventes que devam ser miscíveis, justificando. 3º Trabalho: Diga qual ou quais das frases são correctas, justificando. Uma água é neutra quando A) não tem quaisquer iões dissolvidos. B) as concentrações de OH- e H3O+ são iguais C) o seu pH=7,0 D) a concentração dos catiões é igual à dos aniões. 4º Trabalho: No trabalho de protecção catódica contra a corrosão, mergulharam-se peças metálicas num gel contendo dois indicadores: o hexacianoferrato de potássio para indicar a presença de Fe2+ e a fenolftaleína como indicador de pH. O que indica o aparecimento da cor vermelha sobre uma peça metálica (ou numa parte dela)? Justifique. Constantes e formulário: e= 1,6×10-19 C NA= 6,022×1023 mol-1 c= 2,998×108 ms-1 h=6,626×10-34 J s F=96485 C mol-1 R= 8,3145 J K-1 mol-1 me=9,109 ×10-31 kg 1 eV= 1,6×10-19 J E= n2h2/(8mL2) E0 (H+/ H2)= 0,00 V E0 (Fe2+/Fe)= 0,44 V E0 (O2,H2O/OH-)= +0,40 V E0 (O2,H+/ H2O)= +1,23 V E0 (Zn2+/Zn)= 0,76 V