CLASSIFICAÇÃO TIPOLÓGICA DO DIAMANTE DA REGIÃO DE SANTA ELENA DE UAIRÉN, ESTADO BOLÍVAR, VENEZUELA, BASEADA NA ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO NO INFRAVERMELHO • Autores: – – – – Prof. M.Sc. José Albino Newman (DEGEM-UFES), Profª. Drª. Daniela Teixeira Carvalho de Newman (DEGEM- UFES), Prof. Dr. Antônio Luciano Gandini (DEGEO- UFOP) Prof. Dr. Darcy Pedro Svisero (IGc, USP), • Neste trabalho se apresentam os resultados obtidos durante o estudo de um lote de diamantes constituído por 50 exemplares analisados por meio de espectroscopia de absorção no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). objetivo Classificar tipologicamente o diamante da região de santa Elena de Uairén, estado Bolívar, Venezuela, baseada na espectroscopia de absorção no infravermelho (FTIR). JUSTIFICATIVA • contribuir para o conhecimento dos depósitos diamantíferos da Venezuela. • Os diamantes foram coletados em garimpos dos rios Icabarú, Uaiparú, Surucun e Mosquito situados na região de Santa Elena de Uairén, na porção SE da Venezuela. Colômbia Legenda Jazidas Diamantíferas Santa Elena de Uairén Brasil Jazidas Jazidas Diamantíferas Diamantíferas Estado Estado Bolívar Bolívar - Venezuela - Venezuela Venezuela Colômbia Brasil Minas de diamante Minas Diamante 0 50 100 km Localização e distribuição das jazidas diamantíferas da Gran Sabana, sudeste do Estado Bolívar (modificado de PDVSA 2004) 5°00’ Ri o Ri oA 12 13 14 19 Ca ro ní ep é Ri oT am ou Estrada Asfaltada o Ri u ua g n po Centros Urbanos 15 16 20 17 R io M18 osqu Rio Suru Aeroporto ri au ap M Estrada de Terra y ua r Ca io Cursos de água R Legenda ito Ri o Ku cún ke na Pa Santa Elena de Uairen 9 í uj Rio U ú ar p i a o U8 i R7 R io 10 11 o Ri 1 - La Maricutana 2 - Zapata Dos 3 - Zapata Uno 4 - Los Brasileros 5 - Trompa 1 6 - Uaiparú 1 7 - Uaiparú 2 8 - Perro Loco 9 - El Polaco 10 - Codsa C 11 - Codsa B 12 - Lote C1 13 - Lote C3 14 - Lote C2 15 - Lote C5 16 - Lote C4 17 - Mawariton IV 18 - Mawariton I 19 - Mawariton II 20 - Mawariton III Ua iré n Concessões n 4°30’ 6 onan 5 Icabaru 4 Los Caribes 1 2 R io arú b a Ic rr Se e ad Pa aim r a c a 3 VENEZUELA COLÔMBIA 0 62°00’ 15 BRASIL 30km 61°30’ 61°00’ Localização das concessões de diamante amostradas nessa pesquisa (modificado de Bellizzian 2001). • Fundamentação Teórica: – a maior parte dos diamantes naturais contem o elemento N: – sob a forma de agregados diversos (tipo IIa apresentando até 20ppm de N), – substituindo átomos de C na rede cristalina (tipos Ia, Ib, IaA e IaB), – diamantes isentos de nitrogênio reúnem os tipo IIb nos quais ocorre o elemento B tornando este tipo de diamante semicondutor. • Materiais e Métodos: • Cristais de dimensões compreendidas entre 3 e 4mm; • Foi utilizada a metodologia proposta por Mendelssohn & Milledge (1995) - padronizar os resultados com relação ao conteúdo de nitrogênio e os estados de agregação; • Amostras tratadas em uma solução de HCl+HF a 50%, por 24h; em álcool absoluto durante 2h para remoção das impurezas e limpas com acetona; • As amostras foram medidas diretamente, ou seja, no estado bruto; • As análises foram realizadas por reflectância e o registro dos espectros foi obtido por transmitância. Número de onda (cm-1) Provável fonte Observação 10 Região do 3 phonon Região de 2 phonon Região de 1 phonon C-H 1.430 (CO3)2- 1.344 N 2.360 CO2 2.650 - 1.590 C-C 2.790 - 2.490 B 24 2.786 CH3-N 26 2.448 - 2.850 CH3- grupo metil 2.917 - 2.925 CH2 grupo metileno 3.310 -C=CH(?) grupo acetileno 3.107 C-H 12 1403 14 Transmitância (%) 16 Plaquetas 18 3107 20 outras impurezas 22 28 30 4000 3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800 400 -1 Número de Onda (cm ) 3.137, 3.145, 3.181 e 3.237 • -CH=CH2- 1.405 N-H grupo vinileno carbonato características de Ib correlacionável ao 3.107(H) -CH=CH2grupo vinileno -CO-NH2 (?) Espectro de absorção no infravermelho de uma amostra de diamante exibindo as zonas dos três intervalos do fônon, os picos característicos do hidrogênio (3.107 e 1.403cm-1) e as impurezas de nitrogênio formando plaquetas. • Resultados e Discussões: – 2% correspondem ao tipo Ib; – 6% apresentaram deformação plástica, característicos de cristais de coloração acastanhada podendo deduzir que se tratam de diamante do tipo IIa; – 26% ao tipo IaB e, – 48% ao tipo IaAB. Frequência – 18% ao tipo IaA, 50% 45% 40% 35% 30% 25% 20% 15% 10% 5% 0% tipo IaA tipo Iab tipo IaAB tipo Ib tipo IIa L16 0034U Deformação Plástica (IIa) L02 Transmitânc ia (%) L09 L10 IaB IaA L08 Ib 0063t L45 L19 IaAB 0055t P la q u e ta H 4000 3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800 400 Número de Onda (cm-1 ) Comparação entre os diversos tipos de diamante da região de Santa Elena de Uairén. • Entre os cristais que apresentam nitrogênio observou-se que 4% das amostras contêm baixa concentração desse elemento, 16% média, 74% alta e no 6% restante não foi determinado. • 30% dos cristais estudados apresentaram picos característicos indicando a presença de hidrogênio; • Foram identificadas, nas faixas referentes às impurezas de hidrogênio, ligações como CH e números indeterminados de Hidrogênio (nH) facilmente são determinados o metil nos picos (2,850 e 2,448cm-1) e o metileno nos picos (2,925 e 2,917cm-1). Tipos Reconhecidos Localidade No (rios) amostras Icabarú IaA IaB IaAB Ib IIa 15 2 4 7 0 2 Uaiparú 15 3 2 10 0 0 Surucun 10 2 4 3 0 1 Mosquito 10 2 3 4 1 0 Total 50 9 13 24 1 3 18% 26% 48% 2% 6% Porcentual Regional Classificação tipológica identificada nas amostras de diamante da região de Santa Elena de Uairén. • Rio Icabarú: – apresentam os dois picos de hidrogênio nas bandas referentes a 3,107cm-1 e 1,403cm-1, – segundo pico apresenta maior intensidade. – concentrações de nitrogênio baixa, média e alta; • Rio Uaiparú: – cristais com teores de nitrogênio altos, embora ocorram exemplares com baixa concentração; – às vezes, apresentam deformação plástica de baixa intensidade; – os picos de hidrogênio são intensos, – comum a metileno. presença dos radicais metil e • Rio Surucun: – todos os cristais mostram alta concentração de nitrogênio, – grau médio de deformação plástica, – não a presença dos radicais metil e metileno. • Rio Mosquito: – baixa, média e alta concentração de nitrogênio. – picos de hidrogênio em ambos os números de ondas a 3,107cm-1 e 1,405cm-1 aparecem com maior intensidade, podendo influenciar na coloração cinza de alguns cristais que ali ocorrem. – a presença de diamante tipo IIa que apresentam uma grande deformação plástica, e cujos espectros de absorção no infravermelho sugerem alta concentração de nitrogênio. Considerações finais • Os cristais de diamante das diversas localidades e concessões estudadas apresentam diferenças entre si quanto ao tipo de agregação e da absorbância específica das plaquetas e número de picos das plaquetas, que é função da temperatura de residência no manto. Considerações finais • Não foi constatada nenhuma relação entre os parâmetros obtidos por meio das análises de infravermelho do diamante com o hábito, mas observou-se uma relação quanto à coloração. – as amostras amareladas impurezas de nitrogênio; sempre – as amostras acinzentadas concentrações de hidrogênio, e possuem têm altas – as castanhas estão associadas à deformação plástica que se caracteriza por maior absorbância. Considerações finais • A partir das análises realizadas neste estudo, pode-se concluir que o diamante das diferentes localidades da região de Santa Elena de Uairén, em sua maioria, apresenta alta concentração de nitrogênio. Considerações finais • Baseando-se nas relações entre os conteúdos de nitrogênio, sua forma de agregação e na comparação dos valores cinéticos propostos por Taylor et al. (1990), pode-se deduzir que a maior parte dos cristais analisados passaram um longo período de residência no manto, com temperaturas de formação superiores a 1.100°C. • Muito Obrigado