Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Introdução O solo foi considerado por muito tempo um receptor ilimitado de resíduos domésticos e industriais, dentre outros. Levava-se em consideração o poder tampão e potencial de autodepuração do solos impactos criados. saneamento dos Porém essa capacidade, como ficou comprovado posteriormente, foi superestimada e, somente a partir da década de 80, direcionada maior atenção a sua proteção. Problemas gerados pela presença das áreas contaminadas Vários são os problemas gerados pelas áreas contaminadas. Podemos principais: apontar quatro problemas existência de riscos à segurança das pessoas e das propriedades, riscos à saúde pública e dos ecossistemas, restrições ao desenvolvimento urbano e redução do valor imobiliário das propriedades. Identificação das áreas contaminadas (inventários); Para identificar áreas potencialmente contaminadas (APCs) é necessário definir inicialmente quais entre as atividades industriais e comerciais desenvolvidas na região de interesse, podem ser consideradas APCs. A escolha das atividades industriais e comerciais, que podem ser definidas como APCs, é feita quando as seguintes particularidades são observadas: existência de processos produtivos que possam causar contaminação dos solos e águas subterrâneas; presença de substâncias que possuem potencial para causar danos aos bens a proteger via solos e águas subterrâneas; a atividade industrial e comercial apresenta histórico indicando manuseio, armazenamento e disposição inadequada de matéria-prima, produtos e resíduos; a atividade industrial e comercial apresenta histórico indicando a ocorrência de vazamentos e acidentes; a atividade industrial e comercial apresenta histórico na geração de área(s) suspeita (s) de contaminação (ASs) e área (s) contaminada (s) (ACs). 1 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Identificação do local Definição dos objetivos Estabelecimento do modelo conceitual Compilação dos dados existentes Determinação das informações complementares necessárias à investigação Investigações de campo Leis, normas e procedimentos internos Interpretação dos dados Definição do quadro ambiental Análise de risco Existe risco associado ? N S Estabelecimento dos níveis de risco aceitáveis (Compatíveis com a utilização do local) Ações Corretivas Eliminação das fontes Contenção Foram atingidos os níveis predefinidos ? Remediação N S MONITORAMENTO CONTÍNUO Figura 1 – Diagnostico ambiental Definições Solo Material inconsolidado Ciclo geológico: Solo Rocha Solo Rocha (Consolidação; Cimentação) Rocha Solo (Intemperismo) 2 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Água Intersticial - Água presente nos poros dos solos. Água subterrânea - Água contínua, na Zona de saturação (preenche todos os vazios) dos solos , ou em rochas fraturadas. Aquifero Meio poroso capaz de armanezar e transmitir a água subterrânea. Aquitardo Estrato impermeável , capaz de isolar duas regiões de água subterrânea. Franja Capilar Zona de ascensão de água por capilaridade (pressão negativa) Zona Vadoza acima do nível d`agua. Zona Freática abaixo do nível d`agua. Nível D`agua / Superfície Freática - Superfície de água contínua que se caracteriza pela pressão na água igual á pressão atmosférica (água livre). Lençol Freático / Aqüífero livre - Aqüífero não-confinado; superfície em contato com a atmosfera. . Aquifero Confinado - Aqüífero isolado da atmosfera pela presença de um estrato impermeável sobrejacente (“Aquitardo”). Aqüífero Artesiano - Aqüífero confinado, sob pressão positiva acima da Pressão de coluna d’água da zona freática. Investigação geoambiental Conceito: Coleta de dados para determinar a extensão e o grau de contaminação de uma área. Processos: Levantamento de dados existentes; Visitas de reconhecimento; Investigações de campo, métodos diretos e indiretos; amostragens (solo, água, gás); Análises e ensaios de laboratório. Interpretação e análise dos dados: Cruzamento das informações; Comparação com valores orientadores; Modelos de previsão do avanço; Análise de Risco Ambiental. Planejamento da Investigação A investigação deve ser realizada em etapas: Fase Preliminar; Detalhamento Fase Exploratório; Fase de Critério de planejamento: Modelo conceitual de risco 3 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Figura 2 – mecanismos de exposição Amostragem de solos Tipos de Amostras Não Representativas Modificação da estrutura e de constituintes originais; servem para identificação do tipo de solo. Representativas (deformadas ou amolgadas, reconstituídas) Alteração da estrutura original; Podem ou não conservar umidade natural; Servem para caracterização, ensaios de Compactação e determinação da umidade natural. Indeformadas (semi-deformadas ou não-perturbadas) Conservam ao máximo a estrutura original e as características de peso específico aparente e umidade natural; Servem para determinação de parâmetros e propriedades físicas. 4 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Tipos e exemplos de amostradores Amostradores de exploração Poços e Trincheiras a Pá e Picareta (Z < 3m ) Amostras representativas acima do nível d’água Extração de blocos de 30 x 30 cm – indeformadas Trado (Z 5 –6 m) Amostras representativas acima do nível d’água Amostradores de cravação São cravadores por percussão dinâmica ou estática. Amostrador de percussão (ensaio SPT) Amostras representativas (45cm de comprimento) ; Cravação dinâmica. Amostrador tipo Shelby ou de paredes finas Amostras indeformadas (ø = 3” a 6” ; h = 50 a 60 cm); Cravação estática com equipamento de sondagem. Amostradores de pistão estacionário Amostras indeformadas (ø = 4” ; h = cm) ; Cravação estática com equipamento de sondagem. Amostrador de cravação direta (direct push sampler) Amostras representativas em liners de material plástico inerte; Permite amostragem de solo, água e gás; Minimiza a exposição da amostra ao ar. Amostragem de águas subterrânea - dados hidrogeológicos Medidores de nível D’água Furos para monitoramento da profundidade da Superfície freática Piezômetros Furos para monitoramento da carga piezométrica em profundidades pré-determinadas Tensiômetros Instrumentos para monitoramento da pressão na água na zona não-saturada, em profundidades prédeterminadas. Poços de Monitoramento Furos para amostragem da água subterrânea em profundidades pré-determinadas; Também funciona como medidor de nível d’água. Extratores de água de subsuperfície Instrumentos para amostragem periódica de água intersticial na zona não-saturada. 5 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Cuidados Especiais na amostragem É necessário adotar equipamentos de proteção para os operadores Evitar contaminação cruzada durante a Amostragem Espaçamento entre amostras em cada furo deve ser mínimo para permitir a obtenção do perfil (amostragem contínua ou quase-contínua) Otmização da posição dos perfís de amostragem em relação á pluma de Contaminação Quantidade de amostras suficiente para a representatividade dos resultados Minimizar o contato das amostras com o ar e com a luz , para evitar reações químicas após a Amostragem e perda dos voláteis Quantidade de cada amostra coletada deve ser suficiente para as análises químicas necessárias Prever condições de preservação e armazenamento das amostras adequadas às espécies que serão analisadas Planejar o tempo entre a coleta e a análise das amostras de acordo com tipo de contaminante Problemas na Investigação CONSEQUENCIAS FALHAS Falta de informação sobre o resíduo disposto - Risco á saúde e segurança da equipe de levando á falha na Identificação dos potenciais investigação (no caso de omissão ).Emprego de Contaminantes. cuidados excessivos (no caso de exagero). Presença de lentes ou estratos Arenosos não Falha na avaliação dos riscos à População verificados ou reconhecidos vizinha e falha no Monitoramento da pluma. Não considerar que o fluxo de subterrânea possa Locação inadequada de poços de ser modificado pela existência próxima de poços Monitoramento. de extração, fundações profundas ou diques. Não identificar a presença de espécies protegidas Danos durante a investigação e subseqüente por Lei. processo judicial. Furos de sondagens penetrando em camadas de Ações judiciais generalizadas. Cliente Contra baixa permeabilidade e promovendo contaminação do Aquífero. Amostras deixadas ao sol ou em inadequados a contratado ou órgãos Ambientais contra proprietário. recipientes Perda de componentes e / ou reação com a embalagem. Laboratório emprega método de análise cujo Comparações não podem ser feitas. Tempo e nível de detecção é insuficientemente baixo em dinheiro foram despendidos numa investigação relação ao valor limite da norma. perdida. 6 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Quantidade da amostra e insuficiente quantidade de dados é insuficiente. ou Comparação com valores limites da Norma não são válidas. Perda de tempo e de recursos. Atraso na Investigação. Amostras não foram analisadas no Os resultados para alguns parâmetros Tempo requerido ou não foram adequadamente São duvidosos ou inválidos. O trabalho deverá preservadas. ser feito . perda de tempo e de recursos. O laboratório emprega método de Preparação da Se a falha não for identificada o risco amostra inadequado. Compostos voláteis ou Potencial será gravemente subestimado. degradáveis são perdidos. A palavra solo é originária do latim “solum”, que significa piso, terra. De acordo com a literatura, o solo é definido como a camada superficial não consolidada da Terra, se distinguindo da rocha inalterada (Seabra, 1997). Formação e composição do solo. O solo é um produto do intemperismo físico-químico da rocha de origem e do modo de transporte e deposição dos sentimentos assim formados. É conveniente classificar os solos em três grandes grupos: SOLOS RESIDUAIS - formados no local, não-transportados; forma-se um perfil de alteração com a profundidade, e o solo guarda uma relação direta com o material de origem e com as condições ambientais do local onde é formado (por ex: clima, topografia, condições de drenagem). SOLOS COLUVIONARES- formados no local e transportados por gravidade ao longo do talude (escorregamento); característicamente composto de blocos de rocha de diversos tamanhos imersos em uma matriz de material inconsolidado. SOLOS SEDIMENTARES - trata-se de sedimentos transportados e depositados em outro local que não o de origem; a influência do agente transportador e do ambiente de deposição é largamente dominante em relação as características do material de origem. Representação esquemática da formação dos solos na natureza : 7 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho ROCHA intemperismo SOLO RESIDUAL gravidade SOLO COLUVIONAR Transporte deposição SOLO SEDIMENTAR Figura 3. Representação esquemática da formação dos solos na natureza Na escala de tempo geológica o processo é dinâmico, ou seja, a formação dos solos é parte de um processo contínuo de transformação SOLO ROCHA. Na escala de tempo humana (de engenharia), o solo pode ser considerado um produto final, ou seja, do ponto de vista da Engenharia, o solo natural encontra-se em equilíbrio físico-químico com o ambiente em que foi formado. Composição do solo : Solo = Sólidos + Minerais Sólidos + Água + Ar + Substâncias de ligação ou de + Microrganismos orgânicos minerais primários martéria + argilo minerais orgânica cimentaçao fraca fluido intersticial O solo atualmente pode ser definido como um sistema multicomponente constituído por três fases: sólida, líquida e gasosa. A fase sólida é constituída de partículas minerais e de substâncias orgânicas. Esses compostos orgânicos e os minerais sólidos constituem o que se chama matriz do solo e apresentam-se de várias formas e tamanhos com diferentes composições químicas. Serão apresentadas algumas dessas características de maior importância, que devem ser consideradas nos processos de remediação. 8 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Fase Sólida Fração Mineral - originada da desintegração das rochas, corresponde a menos de 50% do volume do solo: e contribui, juntamente com a matéria orgânica para a formação de agregados e para a estruturação do solo. Essa fração exerce grande importância na disponibilidade de nutrientes, na aeração, na retenção e movimento da água. A fração mineral do solo é constituída quimicamente por aluminosilicatos, óxidos, carbonatos, sulfatos e minerais argilícos. Apresenta propriedades químicas e atividades variáveis de acordo com o tamanho das partículas. Dentre esses materiais que constitui a fração mineral, as argilas apresentam maior reatividade, e uma complexa constituição química. A areia e as outras partículas minerais são formadas por quartzo, feldspatos, micas e outros silicatos. Sua atividade química é quase nula e se decompõe lentamente liberando seus elementos constituintes. A argila é constituída por silicatos e óxidos de Al e Fe que caracterizam-se por apresentar propriedades coloidais, com predomínio de cargas eletrostáticas negativas. São formadas por minerais secundários (decomposição) do grupo da montmorilonitas, ilitas, caolinitas, etc Fração Orgânica - Matéria Orgânica Materiais orgânicos de origem animal ou vegetal, decompostos principalmente por atividade microbiana, constituem a matéria orgânica presente no solo. A população microbiana produz enzimas tais como desaminases, fosfatases e sulfatases, as quais atuam na liberação de nitrogênio, fósforo, enxofre e outros nutrientes que estejam presentes como constituintes das moléculas orgânicas presentes no solo. A microfauna também tem grande importância, uma vez que atua tanto na quebra da matéria orgânica como também auxilia para aumentar o ataque microbiano. A atividade xenobiótica incorpora ao solo novos produtos químicos como fertilizantes e um grande número de pesticidas, além de inúmeros dejetos industriais. Diferentes tipos de matéria orgânica presentes no solo estão associados a diferentes composições da microfauna e da microflora. A matéria orgânica que não é completamente degradada contribui para a formação de húmus. Húmus Como já vimos anteriormente, essa fração do solo é formada por materiais escuros e complexos, subdivididos em três classes: humina, ácidos fúlvicos e ácidos húmicos. 9 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Pertencem à primeira classe resíduos vegetais e provavelmente ácidos húmicos associados com colóides argilosos, são insolúveis em solução alcalina. A segunda classe de compostos é composta por substâncias heterogêneas, que contém proteínas, carboidratos, além de frações similares aos ácidos húmicos e são solúveis em soluções diluídas de ácido e base. E a terceira classe é formada por compostos recalcitrantes originados, provavelmente, da polimerização de compostos derivados da lignina, proteínas e metabólitos de origem animal e vegetal. Os ácidos húmicos são solúveis em soluções alcalinas, mas insolúveis em ácidos. Fase Líquida A fase líquida, isoladamente, caracteriza a umidade do solo e é representada pela água ou solução do solo, contendo íons como H2PO4-, SO42-, NO3-, Na+, K+, Cl-, Ca2+, H+, NH4+ etc. A disponibilidade da água é o fator físico-químico que mais afeta os microrganismos do solo, os quais requerem uma alta atividade de água (aw) para seu desenvolvimento. Atividade de água pode ser definida como a razão entre a pressão de vapor do ar em equilíbrio com a substância ou solução e a pressão de vapor da água pura. A manutenção do nível de umidade no solo durante o processo de biorremediação é de grande importância. A literatura demostra que a atividade microbiana decai rapidamente com a diminuição da umidade no solo e, além disso, uma vez reduzida a limites próximos de 2%, mesmo que se torne a adicionar água ao meio, a atividade microbiana original não é recuperada, ocorrendo um decréscimo de até quatro vezes na taxa de biodegradação do contaminante, que no caso desse artigo tratava-se de hidrocarbonetos aromáticos. Essa perda de eficiência no processo pode ser causada pela redução da população microbiana devido à baixa umidade. Baseado em sua distribuição reconhecem-se quatro tipos de água no solo: a)Gravitacional: É a água que percola o solo por efeito da gravidade, está disponível para todos os organismos e é importante no transporte de materiais. b)Capilar: É a água que fica retida nos espaços porosos e cumpre um papel similar à água gravitacional. É movimentada pela ação da tensão superficial c)Osmótica: É a água que fica retida nas partículas de argila e húmus. Está muito pouco disponível para os microrganismos e raízes. d)Higroscópica: É a água que está muito fortemente retida nas partículas, formando uma película ao seu redor (força de adesão). É a que está menos disponível. Diferentes grupos de microrganismos têm diferentes tolerâncias a aw (por ex; fungos conseguem metabolizar mesmo com uma aw mais baixa, o que já não acontece com as bactérias). 10 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho As argilas e o complexo argila-húmus retêm íons de carga contrária, geralmente cátions que ficam em equilíbrio na solução do solo, onde pode ocorrer o intercâmbio de cargas. Quando a concentração de um cátion aumenta na solução (com a adição de um fertilizante, por exemplo) o cátion agregado libera uma parte dos outros cátions retidos no colóide, que passam para a solução. A quantidade de cátions, que um solo pode repor, constitui a sua capacidade de intercâmbio catiônico, que se expressa em miliequivalentes/100g de solo. A capacidade de intercâmbio varia com o tipo e a quantidade de argila, matéria orgânica e de óxidos metálicos presentes. Em geral, solos com elevado material orgânico e argila possuem reduzida toxicidade para microrganismos quanto a metais pesados, uma vez que apresentam maior capacidade de troca iônica que os solos arenosos. Fase Gasosa A fase gasosa caracteriza a porosidade de aeração do solo ou porosidade livre de água, a qual contém gases como CO2, O2, NH3 e vapor de água. Como o ar e a água dividem os mesmos espaços entre os micro hábitats, a composição gasosa do solo pode ser facilmente manipulada pela alteração no conteúdo de água. A adição de grandes quantidades de substâncias biodegradáveis também pode reduzir o conteúdo de O2 e aumentar o de CO2 no solo. Entretanto, em condições normais, o conteúdo de CO2 é maior que o de O2 no solo, como resultado do metabolismo microbiano e da lenta velocidade de difusão de ambos os gases. Mesmo em solos bem aerados, existem sítios anaeróbios. Além de O2 e CO2, outros gases como CH4, NOx e voláteis (por exemplo; ácidos orgânicos de cadeias curtas, aldeídos, álcoois, ésteres, hidrocarbonetos, etc) estão presentes no ambiente gasoso do solo, podendo servir como substratos ou como inibidores para a população microbiana. Mecanismos de transporte dos contaminantes nos solos Após estabelecer se um contaminante foi ou está sendo liberado de uma fonte qualquer, a próxima etapa é determinar a taxa e direção de movimento da pluma. Uma vez que a água é geralmente responsável pelo transporte dos contaminantes nos sistemas soloágua subterrânea, se a taxa e direção de movimento da água são conhecidas, elas fornecerão estimativas da taxa e direção de movimento dos contaminantes. A camada mais próxima da superfície do solo é chamada zona insaturada (ou vadosa), uma vez que não está completamente saturada com água. 11 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Através da água o contaminante dissolvido é transportado, para dentro e para fora da zona insaturada, geralmente em duas direções - para cima e para baixo. O movimento líquido da água é a soma dos seguintes fluxos água-solo individuais: evaporação (fluxo para cima na interface solo-atmosfera), transpiração (fluxo para cima devido à liberação de vapor d’água pela vegetação); infiltração (fluxo para baixo da superfície do solo) e percolação (fluxo para baixo a partir da zona de raízes das plantas). A água do solo percola devido à forças gravitacionais, através dos poros maiores (vazios) no solo e é retida por forças capilares nos poros menores do solo. A zona saturada é encontrada a uma profundidade onde todos os vazios no solo e rochas estão preenchidos com água, e a pressão hidrostática é igual ou maior que a pressão atmosférica. A superfície superior da zona saturada é conhecida como mesa (tábua) de água. Zonas do solo e reservatórios de água A água ao se infiltrar no solo está sujeita, principalmente, às forças devido à atração molecular ou adesão, à tensão superficial ou efeitos de capilaridade e à atração gravitacional. De acordo com as ações dessas forças e com a natureza do terreno o solo pode ser dividido em duas regiões, zona de aeração e zona saturada, separadas pelo que se chama superfície livre. A Figura 4 mostra essas regiões. Superfície do solo Região do solo úmido Zona de aeração Zona insaturada de Vadose Superfície livre Zona saturada ~3m Zona intermediária Franja capilar Aquífero Camada impermeável Figura 4: Camadas do solo 12 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho A zona de aeração é aquela em que os vazios são preenchidos em sua maior parte por ar e é subdividida em região de solo úmido, zona intermediária e franja capilar. Na zona de aeração a água está a pressões menores que a atmosférica. Na região de solo úmido estão as raízes de plantas, a biota superficial e as tocas das minhocas. A máxima profundidade da qual a água pode retornar à superfície por capilaridade ou pelas raízes das plantas define o limite da região de solo úmido. Em geral, esta região pode chegar até três metros abaixo da superfície. Sob ela está a zona intermediária cuja extensão é variável em função da espessura da franja capilar. A superfície livre é a divisão física entre a zona saturada e a zona de aeração. Logo acima dela, a franja capilar é formada em função da atração molecular entre as fases líquida e sólida e da tensão superficial na interface ar-água. Como resultado, a água sobre por poros de diâmetros muito pequenos (franja capilar) opondo-se à força de gravidade. Isto que dizer que a espessura da franja capilar é definida pela elevação capilar que é função da textura e granulometria do terreno. Diferente da zona de aeração, a água da zona saturada encontra-se sob pressão, igual ou maior que a atmosférica. Nessa região, todos os vazios estão preenchidos por água. Seu leito, além de água, é constituído pela combinação de rochas de diferentes formações geológicas. A formação das zonas saturadas pode ser explicada dessa forma. A percolação da água varia de intensidade em função do tipo de terreno encontrado em seu caminho. Algumas formações apresentam vazios relativamente importantes e contínuos facilitando o fluxo descendente. Entretanto, se encontrar camadas menos permeáveis, a água será retardada e, eventualmente, preencherá todos os interstícios da região sobrejacente, formando as zonas saturadas, que recebem a designação de lençóis subterrâneos. Quando um lençol subterrâneo é estabelecido em uma formação suficientemente porosa capaz de admitir uma quantidade considerável de água e permitir seu escoamento em condições favoráveis para a utilização, este recebe o nome de aqüífero. Na Figura 5 são mostradas, de forma esquemática, as condições em que mais comumente se apresentam os aqüíferos. Figura 5: Formas de ocorrência da água subterrânea 13 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Quando o lençol subterrâneo apresenta uma superfície livre, recebe a designação de lençol freático e a superfície livre, onde reina a pressão atmosférica, é conhecida como superfície freática. Se o lençol subterrâneo se formar entre camadas impermeáveis e for mantido sob pressão, denomina-se lençol artesiano, confinado ou cativo. Em certas circunstâncias, devido à existência de uma camada menos permeável de dimensões limitadas na zona de aeração, formam-se lençóis suspensos, em cota superior ao nível da superfície freática da região. Características Microbiológicas O solo contém uma grande população de bactérias, fungos, algas, protozoários, nematóides e vírus. A flora microbiana do solo está distribuída em todos os tipos de solo com ligeiras modificações: os microrganismos são cosmopolitas e sua distribuição apresenta algumas variações de acordo com o tipo de solo e com a profundidade do mesmo. Nesse hábitat heterogêneo, ocorrem interações biológicas intensas e processos bioquímicos associados à degradação da matéria orgânica, além de ocorrerem transformações de elementos minerais, importantes para a nutrição das plantas como N, P, S, Fe e Mn. As bactérias, que formam o grupo de microrganismos mais abundante nos solos, são seres unicelulares, procariontes e possuem parede celular. As bactérias possuem tamanhos variados podendo ser menores que 1 m , mas a faixa mais comum de tamanho está entre 1 e 3 m. Devido ao tamanho reduzido, esses seres apresentam uma grande área superficial exposta ao solo. São os organismos mais comuns no planeta, presentes em todas as regiões. E são, também, os mais importantes no ponto de vista da biorremediação. Dentro do grande grupo das bactérias pode-se destacar os actinomicetos que apresentam importante papel na biodegradação de petróleo e derivados. Esses microrganismos são bactérias gram-positivas que crescem formando filamentos ramificados, originando micélios semelhantes aos dos fungos filamentosos. Apesar de também serem encontrados em ambientes aquáticos, os actinomicetos são, caracteristicamente, organismos do solo. Sob o ponto de vista nutricional, são microrganismos pouco exigentes e capazes de utilizar uma grande variedade de substâncias como fonte de carbono, inclusive hidrocarbonetos aromáticos. Os fungos são, juntamente com as bactérias, os principais responsáveis pela biodegradação de hidrocarbonetos no solo. Os fungos filamentosos são encontrados com mais freqüência no solo já havendo sido identificados mais de 700 espécies e 170 gêneros diferentes no solo. 14 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Tabela - Gêneros de bactérias degradadoras de hidrocarbonetos e fungos isolados do solo. Bactérias Fungos Achoromobacter Acremonium Acinetobacter Aspergillus Alcaligenes Aureobasidium Arthrobacter Beauveria Bacillus Botrytis Brevibacterium Candida Chromobacterium Chrysosporium Corynebacterium Cladosporium Cytophaga Cochliobolus Erwinia Cylindrocarpon Flavobacterium Debaryomyces Micrococus Fusarium Mycobacterium Geotrichum Nocardia Gliocladium Proteus Graphium Pseudomonas Humicola Sarcina Monilia Serratia Mortirella Spirillum Paecilomyces Streptomyces Penicillium Vibrio Phorma Xanthomonas Rhodotorulla Saccharomyces Scolecobasidium Sporobolomyces Sprotrichum Spicaria Tolypocladium Torulopsis Trichoderma Verticillium Fonte: WONG et al., 1997,apud Palas, 2002 Mecanismos fundamentais de transporte e retenção 15 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho A água infiltrada e de percolação pode carrear os contaminantes depositados e/ou derramados no solo. As fases sólida, líquida e gasosa do solo e a sua micro fauna e flora interagem com a solução, afetando seu transporte e/ou retenção. Dessa forma, o estudo da migração de contaminantes no solo pode ser entendido, em última análise, como o estudo dos mecanismos que afetam o transporte de solutos em meios porosos. Como já vimos, o solo pode ser definido como um sistema multicomponente constituído pelas fases sólida, líquida e gasosa. A distribuição percentual volumétrica de cada fração constituinte é mostrada na Figura 6. Figura 6: Constituição do solo A fração sólida, que corresponde a cerca de 50% do volume in situ do solo, é constituída de materiais orgânicos com e sem vida e inorgânicos com granulometria variada que compreende desde colóides à partículas pequenas. Os constituintes inorgânicos recebem a denominação de areias, argilas e siltes segundo sua granulometria. A análise granulométrica define a principal textura do solo. A fração areia apresenta diâmetro médio de 0,03 a 2,0 mm; a fração silte, de 0,002 a 0,063 mm e a fração argila, com diâmetro médio inferior a 0,002 mm. A Figura 7 apresenta um diagrama ternário com a classificação usual de textura para solos adotada internacionalmente. 16 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho Figura 7: Diagrama textural dos solos A textura do solo afeta as propriedades do solo como a condutividade hidráulica e retenção de umidade, tendo portanto, importante efeito na capacidade de transporte e retenção dos contaminantes. Uma das maneiras de compreender o transporte de solutos em meios porosos baseia-se nos mecanismos preponderantes neste transporte. Segundo esta ótica, tais mecanismos podem ser agrupados em físico, físico-químicos, químicos e biológicos (Hutchinson, 1992). Outra forma de estudar a migração de contaminantes no solo destaca o fato de que esta pode ser assemelhada, ao que ocorre com solutos em uma coluna cromatográfica (Stum, 1992). Há porém, três diferenças básicas. A primeira deve-se ao fato de que na matriz do solo, as partículas apresentam maior dispersão granulométrica e são mais heterogêneas em composição que em um meio cromatográfico; a segunda, é conseqüência de que nos solos o transporte pode ocorrer de forma imprevisível em regiões saturadas e insaturadas sendo nestas últimas, a água e o ar presentes nos interstícios dos grãos podem alterar bastante a velocidade de escoamento, e a terceira, decorre de que no solo, as rachaduras naturais e a zona próxima às raízes da vegetação resultam em escoamento através de caminhos preferenciais. 17 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho LNAPL Superfície livre Fase residual Zona de aeração Fase livre Zona saturada Fase dissolvida (pluma de contaminante) Fluxo Camada impermeável Figura 8: Migração de uma LNAPL em um aqüífero Já o contaminante do tipo DNAPL (Denser Non Aqueous Phase Liquid) que possui a densidade maior que a da água, migra para baixo através da zona saturada, até encontrar uma camada impermeável formando uma pluma da fase dissolvida como mostrada na Figura 12. DNAPL Superfície livre Zona de aeração Fase residual Zona saturada Fase dissolvida (pluma de contaminante) Fluxo Fase livre Camada impermeável Figura 9: Migração de uma DNAPL em um aqüífero 18 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho A pluma gerada na zona saturada dependerá da solubilidade como da velocidade de fluxo do aqüífero que deverá se mover mais rápido quanto maior for a condutividade hidráulica na região. Atualmente consideram-se três grandes grupos de métodos de remediação de solo: remediação no local ("in situ"/on-site”); remediação fora do local ("ex-situ/off-site"); confinamento/isolamento da área contaminada. Esta terceira opção não se trata verdadeiramente de um processo de remediação, mas sim de uma solução provisória para o problema. O tratamento do solo como metodologia de recuperação de áreas contaminadas é uma alternativa cada vez mais significativa relativamente à sua deposição em aterros sanitários, devido essencialmente ao aumento dos custos envolvidos. Tecnologias de Remoção e Remediação As técnicas desenvolvidas para controlar e tratar contaminantes baseiam-se principalmente na: destruição ou alteração dos contaminantes; extração ou separação dos contaminantes do meio ambiente; imobilização dos contaminantes A destruição dos contaminantes é feita alterando-se sua estrutura química através processos térmicos, químicos ou biológicos. Os processos de extração ou separação dos contaminantes são baseados na seleção do mecanismo mais eficiente de transporte de massa de forma a se obter a separação mais eficaz. A imobilização dos contaminantes inclui a estabilização, solidificação, inertização e técnicas de contenção. Em geral, uma única tecnologia é insuficiente para remediar uma dada área. Várias tecnologias são usualmente combinadas. A Figura 13 apresenta técnicas disponíveis para o tratamento de solos contaminados. As técnicas "on/off site" exigem extração por escavação do solo contaminado. O solo extraído pode ser tratado no local ("on-site") ou em estações de tratamento ("off site"), sendo depois reposto no local de origem ou em outros locais para outros fins. Com a tecnologia disponível atualmente, uma parte dos solos contaminados ainda se torna problemático devido aos problemas como emissões gasosas de alto risco, concentrações residuais elevadas e/ou produção de grandes quantidades de resíduos contaminados. Além destes aspectos, algumas das técnicas utilizadas envolvem elevados custos de tratamento. Dos diferentes processos de remediação do solo, apenas os biológicos e a incineração permitem a eliminação ambiental dos poluentes orgânicos, através da sua mineralização. 19 Biotecnologia Ambiental – Remediação de solos e águas subterrâneas contaminadas. – Modulo 1 Prof. Denize D.Carvalho “In-situ” Processos Térmicos FísicoQuímicos Seco Úmidos Biológicos Processos Especiais Isolamento “Ex-situ” (Sem Aplicação) Combustão / Pirólise Injeção de ar Dessorção em reator Lavagem de solo / Extração Biológicos Vitrificação Confinamento “Landfarming” / Bioreator Eletrocinética (Sem Aplicação) Figura 10: Métodos e Técnicas de Tratamento de Solos Contaminados (Adaptado de Molitor, 1991) 20