Isotermas de Sorção de Ägua dos Grãos de Quinoa 92 Jaime Daniel Bustos1, Paulo Cesar Correa1, Lara Santana Fernandes1, Renata Cássia Campos1 RESUMO A quinoa (Chenopodium quinoa) é um grão, que apresenta elevado valor econômico por possuir altos teores de proteínas variando entre 7,5-22,1%, aminoácidos essenciais, vitaminas e minerais. Para aumentar seu tempo de armazenamento e manter sua qualidade fisiológica, é necessária conhecer as condições ótimas para sua secagem e armazenamento. Durante esses processos, tem-se a importância das isotermas de sorção. O objetivo desse trabalho foi modelar as isotermas de sorção de grãos de quinoa testando vários modelos matemáticos empíricos e um teórico (GAB) comumente usados para modelar o equilíbrio higroscópico de produtos agrícolas. O modelo que mais se ajustou aos dados experimentais foi o de Halsey Modificado por apresentar menor erro relativo e estimado, coeficiente de determinação acima de 97% e por apresentar aleatoriedade na distribuição dos resíduos. Palavras-chave: Quinoa, Isotermas de sorção, equilíbrio higroscópico. INTRODUÇÃO A quinoa (Chenopodium quinoa) é um grão, que apresenta elevado valor econômico por possuir altos teores de proteínas variando entre 7,5-22,1%, aminoácidos essenciais, vitaminas e minerais (TAPIA, 1997). Além disso, esse grão Laboratório de Propriedades Físicas e Qualidade de Produtos Agrícolas do Centro Nacional de Treinamento e Armazenamento (CENTREINAR), Departamento de Engenharia Agrícola, Universidade Federal de Viçosa, Viçosa, Minas Gerais, Brasil. E-mail: www.ufv.br 1 819 não apresenta as proteínas formadoras do glúten em sua composição (SDEPANIAN et al., 1999). A quinoa apresenta vários usos, podendo ser utilizada para a alimentação humana, forragem animal e, com menor frequência, é utilizada para propósitos medicinais (BERTI et al., 1997). Pode ser consumida como grão, farinha, sucos, biscoitos e bolachas. Para aumentar o tempo de armazenagem dos grãos de quinoa e manter sua qualidade fisiológica, é necessária a secagem dos grãos de quinoa. Estes devem ser armazenados em locais secos e ventilados e com baixos teores de umidade, do contrário, o desenvolvimento de microrganismos pode causar fermentações indesejáveis e contaminações por toxinas, que inviabilizam a utilização do produto para consumo humano e animal (SAUER, 1992). Durante a secagem, as isotermas de equilíbrio higroscópico do produto apresentam grande importância, por ter como finalidade estabelecer se o produto sob determinadas condições de temperatura e umidade relativa do ar tende ganhar ou perder água (ANSELMO, et al 2006). O estudo da atividade de água pode ser feito através da avaliação de isotermas, que consistem em curvas que descrevem a relação entre o conteúdo de umidade dos alimentos e a atividade de água (aw) para temperatura e pressão constantes (IGLESIAS & CHIRIFE,1982). As isotermas de sorção (adsorção e dessorção) de umidade podem ser utilizadas na aplicação na predição do tempo de secagem, da vida de prateleira, na determinação do tipo de embalagem e na caracterização do produto, inclusive quando o mesmo é constituído por componentes de atividade de água diferentes (PENA et al, 2000). Segundo Corrêa et al que estudou as isotermas de sorcão em espigas de milho, durante seu armazenamento, as isotermas obtidas auxiliaram na identificação das condições de temperatura e umidade relativa do ar que podem favorecer o desenvolvimento de microrganismos ou secagem excessiva do produto, depreciando a sua qualidade. Assim, a partir das isotermas pode-se manejar adequadamente o produto visando a manutenção do seu teor de umidade nos níveis recomendados para o armazenamento seguro. O comportamento higroscópico de diversos produtos agrícolas pode ser determinado utilizando modelos diferenciados para expressar o teor de água de equilíbrio em função da temperatura e umidade relativa do ar. Entretanto, para o estabelecimento de isotermas que representam essa relação de equilíbrio são utilizados modelos matemáticos empíricos, uma vez que nenhum modelo teórico desenvolvido tem sido capaz de predizer com precisão o teor de água de equilíbrio para uma ampla faixa de temperatura e umidade relativa do ar. (RESENDE et al., 2006). O objetivo deste trabalho foi determinar e modelas as isotermas de sorção dos grãos de quinoa, em várias condições de temperatura e umidade relativa, usando vários modelos matemáticos, além de calcular as propriedades termodinâmicas geradas durante a secagem do produto. 820 MATERIAL E MÉTODOS O presente trabalho foi realizado no Laboratório de Propriedades Físicas e Qualidade de Produtos Agrícolas pertencente ao Centro Nacional de Treinamento em Armazenagem (CENTREINAR), localizado na Universidade Federal de Viçosa. Foi utilizado o método estático para obter os teores de umidade de equilíbrio. Nesse método os grãos de quinoa foram colocados em dessecadores contendo soluções salinas saturadas específicas para cada umidade relativa desejada. Os dessecadores contendo as amostras foram introduzidos em câmaras sob diferentes condições de temperaturas. Aos dados observados do equilíbrio higroscópico foram ajustados modelos matemáticos utilizados para descrição dos fenômenos de sorção (Tabela 1). Tabela 1. Modelos matemáticos para representação das curvas de equilíbrio higroscópico Designação do modelo Modelo (a + bT ) Ue = ( 1 − AW A W Oswinmodificado (2) U e = a − b * T − c * ln(1 − φ ) GAB modificado (1) 1 exp(a − bT ) c Ue = − lnA W Halsey Modificado Smith 1 ) c ab(c / T )φ Ue = {[1 − bφ ][1 − bφ + b (c / T )φ ]} (3) (4) Sigma-Copace U e = exp{a − (bT ) + [c exp( AW )]} (5) Copace U e = exp[ a − (bT ) + ( cA )] W (6) Henderson U e = (ln(1 − φ ) / ( − a * (T + 273.15))) * *(1 / c ) (7) Henderson Thompson U e = (ln(1 − φ ) / ( − a * (T + b ))) **(1 / c ) (8) Sigma-Copace II Ue = 1 b c (aT + AW ) (9) em que, Ue: teor de água no equilíbrio, kga kgms-1; Aw: atividade de água, decimal; a, b e c: parâmetros de ajuste dos modelos; e T: temperatura, °C. Para análise do grau de ajuste de cada modelo, foram consideradas as 821 magnitudes do coeficiente de determinação, do erro médio relativo (P) e do erro médio estimado (SE), equações 10 e 11 respectivamente. P= ˆ 100 n Yi − Yi n i = 1 Yi n Y − Yˆ i i i =1 GLR ( SE = (10) ) (11) em que Yi: valor observado; Ŷi: valor estimado; n: número de dados observados; e GLR: graus de liberdade do resíduo. RESULTADOS E DISCUSSÃO Dentre os modelos matemáticos supracitados, o que apresentou melhores parâmetros estatísticos (os quais validam o modelo), foi Halsey Modificado. Na tabela 2 se apresentam os parâmetros de umidade de equilíbrio ajustados aos dados experimentais dos grãos de quinoa obtidos pela dessorção e adsorção em diferentes temperaturas e umidades relativas para este modelo. Tabela 2. Parâmetros dos modelos de equilíbrio higroscópico dos grãos de quinoa Modelos Oswin modificado Halsey Modificado Smith DESSORÇÃO ADSORÇÃO a = 15.06278 a = 12.0144 b = -0.14369 b = -0.10487 c = 3.01422 c = 2.81209 2 R = 0.9875 R2 = 0.9728 SE = 0.0458 SE =0.054 P (%) =10,73 P (%) =10,81 a = 5,6083 a = 4,9313 b = -0,0317 b = -0,0275 c = 2,1514 c = 2,0866 2 R = 0,9896 R2 = 0,9798 SE = 0,0325 P (%) = 7,98 SE =0,044 P (%) =8,44 a = 8,9201 a = 5,2673 b = 0,1481 b = 0,1033 c = 9,0100 R2 = 0,9866 c = 9,4625 R2 = 0,9800 SE = 1,4958 SE = 1,9363 P (%) = 8,45 a = 6,6989 822 GAB Modificado P (%) = 14,03 acontinuação... = 5,1515 b = 0,8359 b = 0,8806 c = 465,3184 c = 723,4795 2 R = 0,9794 R2 = 0,9783 SE = 1,98 SE = 1,8277 Smith continuação... GAB Modificado Modelos Sigma-Copace Copace Henderson Henderson- Thompson a = 8,9201 a = 5,2673 b = 0,1481 b = 0,1033 c = 9,0100 R2 = 0,9866 c = 9,4625 R2 = 0,9800 SE = 1,4958 SE = 1,9363 P (%) = 8,45 P (%) = 14,03 a = 6,6989 a = 5,1515 b = 0,8359 c = 465,3184 b = 0,8806 c = 723,4795 R2 = 0,9794 R2 = 0,9783 SE = 1,98 DESSORÇÃO P (%) = 13,13 SE = 1,8277 PADSORÇÃO (%) =12,15 a = 0,3802 a = 0,1949 b = 0,0080 c = 1,2833 b = 0,0068 c = 1,4829 R2 = 0,9734 R2 = 0,9785 SE = 1,99 SE = 1,9081 P (%) = 9,85 P (%) = 11,85 a = 1,2677 a = 0,7423 b = 0,0077 b = 0,0066 c = 2,5143 c = 3,0135 2 R = 0,9663 R2 = 0,9681 SE = 2,5293 SE = 2,4425 P (%) = 15,10 P (%) = 19,82 a = 0,000075 a = 0,000172 b = 1,4195 b = 0,1868 2 R = 0,9705 R2 = 0,9713 SE = 2,3654 P (%) = 15,35 SE = 2,3170 P (%) = 18,72 a = 0,00027 a = 0,00044 b = 56,3612 b = 89,6080 c = 1,4232 c = 1,1879 2 R = 0,9769 SE = 2,0986 R2 = 0,9743 SE = 2,1968 P (%) = 13,93 P (%) = 18,37 A Figura 1 apresenta os valores de umidade de equilíbrio observados e estimados pelo modelo de Halsey Modificado em função da umidade relativa. As isotermas apresentaram forma sigmoidal típica dos produtos agrícolas. Foi observado que a umidade de equilíbrio diminui com o incremento da temperatura para uma umidade relativa constante. 823 umidade de equilíbrio, % Umidade de equilíbrio, % Isotermas de adsorção 40 Isotermas de dessorção 40 30 20 10 30 20 10 0 0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 0,0 0,2 T=15 T=25 T=35 T=50 valores calculados usando Halsey modificado 0,4 0,6 0,8 1,0 umidade relativa, decimal umidade relativa, decimal T=15 T=25 T=35 T=50 valores calculados usando Halsey modificado Figura 1. Valores observados e estimados pelo modelo de Halsey Modificado para grãos de quinoa obtidos por dessorção e adsorção. CONCLUSÃO De acordo com os parâmetros estatísticos testados, o modelo de Halsey Modificado representou melhor a higroscopicidade dos grãos de quinoa no processo de desorção e adsorção. Além disso, a umidade de equilíbrio dos grãos de quinoa aumenta com a umidade relativa e diminuem com o incremento da temperatura, e a energia requerida para remover água do produto aumenta com a diminuição da umidade de equilíbrio. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ANSELMO, G. C. S.; MATA, M. E. R. M. C.; ARRUDA, P. C.; SOUSA, M. C. Determinação da higroscopicidade do cajá em pó por meio da secagem por atomização. Revista de biologia e ciências da terra, v.6, n.2, 2006. BERTI, M. et al. Fertilización nitrogenada em Quinua (Chenopodium quinua Willd). Ciencia e Investigación Agraria, Chillan. v. 27, n. 2, p. 81-90, 1997. IGLESIAS, H.A; CHIRIFE J. Handbook of food isotherms: water sorption parameters 824 for food components. 1.ed. New York: Academic Press. 374 p. 1982. PENA, R.S.; RIBEIRO, C.C.; GRANDI, J.G. Aplicação de modelos matemático bi e triparamétricos na predição das isotermas de adsorção de umidade de guaraná (Paullinia cupuna) em pó. 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