UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS MARCELA FERNANDES DE OLIVEIRA DESEMPENHO DE COLETORES ANIÔNICOS DE MINERAIS PORTADORES DE FERRO NA CONCENTRAÇÃO DE FELDSPATO POR FLOTAÇÃO Poços de Caldas, 2014 MARCELA FERNANDES DE OLIVEIRA DESEMPENHO DE COLETORES ANIÔNICOS DE MINERAIS PORTADORES DE FERRO NA CONCENTRAÇÃO DE FELDSPATO POR FLOTAÇÃO Trabalho apresentado à disciplina de Trabalho de Conclusão de Curso II (ICT 215), do curso de Engenharia Química, na Universidade Federal de Alfenas, como requisito parcial para obtenção do grau de Bacharel em Engenharia Química. Orientadora: Dra. Daniela G. Horta. Co-orientador: Dr. Tiago Magalhães. Poços de Caldas, 2014 O482d Oliveira, Marcela Fernandes. Desempenho de coletores aniônicos de minerais portadores de ferro na concentração de feldspato por flotação./ Marcela Fernandes Oliveira; Orientação de Daniela Gomes Horta . Poços de Caldas: 2014. 38 fls.: il.; 30 cm. Inclui bibliografias: fls. 32-33 Trabalho de Conclusão de Curso (Graduação em Engenharia Química) – Universidade Federal de Alfenas– Campus de Poços de Caldas, MG. 1. Feldspato. 2. Flotação. 3.Cerâmica. I . Horta, Daniela Gomes. (orient.). II. Universidade Federal de Alfenas - Unifal. III. Título. CDD 553.09 AGRADECIMENTOS Primeiramente, gostaria de agradecer à professora orientadora, Daniela Gomes Horta, pelo seu conhecimento, ajuda, empenho, paciência e intensa dedicação ao longo da realização desse trabalho. Ao co-orientador, Thiago Magalhães, por toda atenção e apoio. À Mineração Curimbaba pela colaboração cedendo o minério, além de contribuir na execução da análise das amostras. Aos amigos Gustavo Alencar e Luiz Fernando pela parceria na preparação da amostra e ao Sérgio Maéstri e Juliana Costa pela generosa ajuda e pelo tempo gasto na colaboração desse trabalho. Por fim, agradeço à minha família pelo incentivo, apoio e carinho concedidos durante toda a minha graduação que permitiu que mais essa etapa da minha vida fosse concluída. RESUMO Feldspato é um termo aplicado a um grupo de aluminosilicatos combinados com proporções variáveis de potássio, sódio, cálcio entre outros cátions. Na indústria de cerâmica, em específico na fabricação de porcelanato de elevada brancura, o teor de Fe2O3 (óxido de ferro) deve ser inferior a 1%. Neste contexto, o presente trabalho teve como objetivo reduzir o conteúdo de Fe2O3 do minério, rico em feldspato (foiaíto), do maciço de Poços de Caldas por meio da técnica de flotação reversa para atender às especificações exigidas pela indústria de cerâmica. O desempenho de diferentes tipos de coletores aniônicos (ácido graxo, sulfonato, sulfato e hidroxamato) de minerais portadores de ferro em diversas dosagens (200, 400 e 600 g/t) foi avaliado. Inicialmente a amostra de minério foi preparada com relação a sua granulometria por meio de processos de britagem, moagem e deslamagem. Em seguida, a amostra foi caracterizada por análise de Fluorescência de Raios-X (FRX). De acordo com os resultados dos ensaios de concentração, o reagente que apresentou o maior desempenho foi o sulfato MDB908 na dosagem de 600 g/t. A redução de Fe2O3 nesta condição foi de 3,1% para 1,9%. Os resultados indicaram que o teor desejado de Fe2O3 pode ser conseguido com o aumento da dosagem do reagente selecionado e a introdução de etapas de limpeza (“cleaner”). Palavras chave: Feldspato. Cerâmica. Flotação. Coletor aniônico. ABSTRACT Feldspar is a term applied to a complex of aluminum silicate which is combined with a diverse proportion of potassium, sodium, calcium and other cations. In the ceramics industry, specifically in high whiteness porcelain manufacturing, the percentage of Fe2O3 must be less than 1%. In this context, the objective of the present work was to reduce the Fe2O3 content of a feldspar ore (foiaite), from the Poços de Caldas massif by means of reverse froth flotation in order to meet the Ceramics industry specifications. The performance of different types of anionic collectors (fatty acid, sulfate, sulfonate and hydroxamate) of iron-bearing minerals under diverse dosagens (200, 400 and 600 g/t) was evaluated. Initially the ore sample was prepared regarding its particle size by, grinding, milling and classifying. Then, the sample was characterized by X-ray fluorescence (XRF) analysis. According to the results of concentration, the reagent which presented the highest performance was the MDB908 sulfate at a dosage of 600g/t. In this condition, the content of Fe2O3 decreased from 3,1% to 1.9%. The results indicated that the desired percentage of Fe2O3 can be achieved by increasing the selected reagent's dosage and by introducing cleaning steps. Keywords: Feldspar. Ceramics. Flotation. Anionic collector. LISTA DE FIGURAS Figura 1 - Ângulo de contato nas interfaces .................................................................. 13 Figura 2 - Estrutura química de uma molécula de Octil sulfonato de sódio ................. 17 Figura 3 - Estrutura química de um Octil Hidroxamato de potássio ............................. 18 Figura 4 – Célula mecânica de bancada ........................................................................ 20 Figura 5 – Fluxograma da preparação das amostras ...................................................... 21 Figura 6 – Variação de teor de Fe2O3 com a dosagem para todos os coletores aniônicos utilizados......................................................................................................................... 26 Figura 7 – Variação de teor e recuperação metalúrgica com a dosagem para os coletores aniônicos utilizados ........................................................................................................ 28 LISTA DE TABELAS Tabela 1 – Particularidades dos ensaios de flotação ....................................................... 22 Tabela 2 - Análise de FRX da alimnetação da flotação ................................................. 23 Tabela 3 – Características dos produtos (teor, recuperação em massa e metalúrgica em porcentagem) dos ensaios de flotação ............................................................................ 25 Tabela A.1- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando RADIACID ............ 33 Tabela A.2- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando MDB1425 ............... 34 Tabela A.3- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando MDB908 ................. 35 Tabela A.4- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando SFS ......................... 36 Tabela A.5- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando AERO6493 ............. 37 SUMÁRIO 1. INTRODUÇÃO E JUSTIFICATIVA..................................................................................9 2.OBJETIVOS..........................................................................................................................11 2.1 Objetivo geral: ................................................................................................................ 11 2.2 Objetivos específicos: ..................................................................................................... 11 3. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA..........................................................................................12 3.1 Concentração de minérios por flotação .......................................................................... 12 3.2 Feldspato ......................................................................................................................... 15 3.3 Concentração de Feldspato ............................................................................................. 15 3.4 Reagentes de flotação de minerais portadores de ferro .................................................. 17 4. MATERIAIS E MÉTODOS..............................................................................................19 4.1 Minério ........................................................................................................................... 19 4.2 Preparação da amostra .................................................................................................... 19 4.3 Caracterização ................................................................................................................ 20 4.4 Ensaios de flotação ......................................................................................................... 20 5. RESULTADOS E DISCUSSÃO.......................................................................................23 6. CONCLUSÃO...................................................................................................................23 7. CONSIDERAÇÕES FINAIS E SUGESTÕES PARA TRABALHOS FUTUROS..........30 REFERÊNCIAS........................................................................................................................31 ANEXO A.................................................................................................................................33 9 1. INTRODUÇÃO E JUSTIFICATIVA O minério rico em feldspato tem por uma das suas principais características sua fusibilidade, por isso, as indústrias de cerâmica e vidro são as principais consumidoras desse minério (BRAGA; SAMPAIO; LEAL FILHO, 1998). Os feldspatos são silicatos de alumínio contendo diferentes proporções de cálcio, potássio, sódio entre outros. Eles ocorrem em rochas graníticas e são os principais minerais dos pegmatitos, associados a diversos outros minerais. Suas reservas são abundantes em todos os países produtores. No Brasil a reserva medida é da ordem de 316,6 milhões de toneladas, distribuída entre os estados do Paraná (28,3%), Minas Gerais (13,3%), Paraíba (10,4%), Rio Grande do Norte (10,2%), Rio de Janeiro (10,2%), Bahia (8,9%), São Paulo (8,2%), Santa Catarina (6,2%) e 4,3% em outros estados (JÚNIOR, 2013). Segundo dados do Departamento Nacional de Produção Mineral, a produção mundial de feldspato em 2012 atingiu aproximadamente 19,1 milhões de toneladas e os maiores produtores foram: Itália (24,6%), Turquia (20,9%), China (11,5%), França (3,4%), Estados Unidos da América (3,3%), Japão (3,1%), Espanha (3,1%), Tailândia (3,1%), e Irã (2,6%). A produção brasileira responde por aproximadamente de 1,3% do total mundial. O maciço de Poços de Caldas é constituído por rochas ricas em feldspato (nefelina sienitos) e chamadas, de acordo com o ponto de vista geológico, de foiaítos (plutônicas) e tinguaítos (sub-vulcânicas) (ULBRICH, M.N.C, 1993). Apenas uma usina produtora de feldspato brasileira (Santa Susana Mineração) emprega uma etapa de concentração magnética no beneficiamento do minério. No restante das usinas o beneficiamento contempla apenas etapas de fragmentação e classificação granulométrica. No Rio Grande do Norte, os feldspatos apresentam elevados teores de álcalis (Na2O e K2O) e baixos teores de ferro sendo adequados ao uso nas indústrias de cerâmica branca e de vidro (AZEVEDO FILHO et al., 2013). Já em Santa Catarina e São Paulo, por apresentar um alto teor de óxido de ferro, os feldspatos são utilizados na fabricação de massas cerâmicas. Essa última espécie de feldspato citada, tem características semelhantes à rocha potássica de Poços de Caldas que apresenta teores de óxido de ferro de 2 a 6%. Assim, torna-se necessário a concentração de feldspato para a remoção de ferro (Fe2O3<1%), aumentando a aplicabilidade na indústria de vidro e cerâmica (BRAGA; SAMPAIO; LEAL FILHO, 1998). 10 Em alguns países como Itália, Turquia e China, o feldspato é concentrado por meio de técnicas de flotação e separação magnética (EL-SALMAWY; NAKAHIRO; WAKAMATSU,1993). Sendo assim, é necessário investigar e utilizar técnicas de concentração para remoção dos minerais portadores de ferro do feldspato brasileiro a fim de que este possa ser utilizado nas indústrias de cerâmica, principalmente para a produção de peças de elevada brancura. Este trabalho está inserido em um projeto de concentração de feldspato (foiaíto) proveniente do planalto de Poços de Caldas por flotação. O estudo tem sido realizado em parceria com a empresa Mineração Curimbaba, cujo principal interesse é reduzir o conteúdo de Fe2O3 do minério para inferior a 1%, visando sua aplicação na indústria de cerâmica (fabricação de porcelanato de elevada brancura). A contribuição deste estudo é testar o desempenho de diversos coletores aniônicos de minerais portadores de ferro na rota de flotação reversa. 11 2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo geral: O objetivo geral deste trabalho foi investigar a aplicação da técnica de concentração por flotação no minério proveniente do foiaíto rico em potássio do maciço de Poços de Caldas a fim de reduzir o conteúdo de Fe2O3 do minério. 2.2 Objetivos específicos: Os objetivos específicos do trabalho foram: 1- Preparar a amostra (fragmentar e classificar) com relação à granulometria adequada à flotação; 2- Testar diversas dosagens em diversos reagentes aniônicos (ácidos graxos, sulfonatos e hidroxamatos) como coletores de flotação de minerais portadores de ferro. 3- Comparar o desempenho dos reagentes testados e selecionar o reagente de maior desempenho; 12 3. REVISÃO BIBLIOGRÁFICA 3.1 Concentração de minérios por flotação A flotação é uma operação unitária que tem como finalidade, dentro do escopo do beneficiamento mineral, concentrar minerais a partir de seus minérios. Essa separação é feita com a introdução de bolhas de ar na polpa (minério mais água). As partículas hidrofóbicas se aderem às bolhas de ar e flutuam, enquanto as partículas hidrofílicas ficam junto à água no equipamento de flotação (LUZ, 2005). A seletividade do processo de flotação é, dessa forma, baseada no fato de que as diferentes espécies minerais apresentam distintos graus de hidrofobicidade. Na natureza, poucos são os minerais naturalmente hidrofóbicos como talco, carvão, enxofre e grafita (PERES; ARAÚJO, 2009). No entanto, a hidrofobicidade pode ser introduzida por meio da adsorção de determinados reagentes na superfície dos minerais naturalmente hidrofílicos. Os reagentes de flotação são os agentes mais importantes neste processo de concentração. São compostos orgânicos ou inorgânicos que tem por objetivos controlar as características das interfaces envolvidas no processo. De acordo com sua função, os reagentes são classificados em coletores, espumantes e modificadores (depressores, ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes) (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). Os coletores são reagentes que atuam na interface sólido-líquido, alterando a superfície do mineral que passa de hidrofílica para hidrofóbica. A hidrofobização ocorre devido ao fato destes reagentes serem anfifílicos, sendo que a cabeça polar adsorve na superfície da partícula e a cauda apolar é exposta à solução. Tais reagentes agem aumentando o ângulo de contato entre a bolha de ar e a superfície do mineral, favorecendo assim as condições para que ocorra adesão das partículas às bolhas (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). A figura a seguir representa as interfaces envolvidas no processo. 13 Figura 1 – Ângulo de contato nas interfaces (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010) Os espumantes têm como função principal reduzir a tensão superficial da interface líquido/gás, aumentando a resistência das bolhas, tornando-as mais estáveis e melhorando assim as condições para a coleta das partículas de mineral hidrofobizado (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). E por fim, há os modificadores que tem por objetivo melhorar a seletividade e/ou recuperação durante a flotação. Dentre suas principais funções estão: favorecimento ou inibição da ação de um coletor sobre a superfície de um mineral; controle do pH da polpa; dispersão das partículas. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010) Depressores: sais metálicos utilizados para deprimir as espécies minerais, tornando a coleta seletiva. São adicionados em condicionadores, antes da adição dos coletores. Os principais depressores são: silicato de sódio, sulfeto de sódio, dicromato de potássio entre outros. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). Ativadores: são usados para aumentar ou tornar mais seletiva a ação de um coletor sobre a superfície do mineral que se deseja flotar. Os ativadores mais comuns são: sulfeto de sódio e sulfato de cobre. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). Reguladores de pH: o pH da polpa tem grande importância no processo de flotação pois atua sobre o potencial zeta dos minerais, dissociação de coletores e outros agentes modificadores, adsorção de cátions e ânions em diversos minerais; adsorção de coletores e no estado de floculação da polpa. O critério para a escolha desses reguladores geralmente é o econômico, portanto opta-se por compostos mais baratos como soda cáustica cal, ácido sulfúrico. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). Dispersantes: são capazes de individualizar as partículas minerais agregadas, para posterior separação. Os mais utilizados são: metassilicato de sódio, metafosfato de sódio entre outros. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). 14 As principais rotas de flotação são a direta e a reversa. Na flotação direta os minerais de interesse (mineral de minério) são flotados e separados nas espumas. Os minerais da ganga acompanham o fluxo da polpa mineral (afundam). Já na flotação reversa os minerais de ganga são flotados e os minerais de interesse permanecem na polpa mineral (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). A química de interface e as propriedades físico-químicas da superfície são essenciais no processo de separação de minerais por flotação. A hidrofobicidade de um sólido é relacionada diretamente com o ângulo de contato entre as fases sólida, líquida e gasosa. Quando o ângulo apresenta valores elevados, as bolhas se espalham sobre a superfície, não molhando assim a superfície, neste caso, considera-se o sólido hidrofóbico. (MONTE; PERES, 2010) 15 3.2 Feldspato O grupo dos feldspatos é constituído de aluminossilicatos de potássio, sódio e cálcio e raramente bário. Eles possuem características físicas semelhantes entre sim, porém devido sua composição química, se agrupam em: feldspato de potássio (ortoclásio, microclínio, sanidina, adularia), feldspato de bário (celsiana) e feldspato calco-sódico. Os minerais do grupo dos feldspatos apresentam algumas características relevantes para a concentração por flotação como o peso específico que entre 2,56-2,77 N/m3 e ponto de carga zero (p.c.z) de 1,4-1,6. Esse p.c.z corresponde ao pH em que o mineral apresenta potencial zeta (mV) nulo (SEGEMAR, 2000). 3.3 Concentração de Feldspato O beneficiamento de feldspato é realizado principalmente por meio das técnicas de separação magnética e flotação (EL-SALMAWY, NAKAHIRO, WAKAMATSU, 1993). Na Turquia, a separação entre feldspato e silicatos é realizada através de flotação reversa de mica e silicatos em que primeiramente a mica é flotada utilizando amina como agente coletor em pH entre 2,5 e 3,5. Posteriormente, flota-se silicatos portadores de ferro com coletores do tipo sulfonatos em pH 3-4 (EL-SALMAWY, NAKAHIRO, WAKAMATSU, 1993). O feldspato rico em ferro na forma de óxidos é comumente separado do quartzo através de rota direta e utilizando como coletor catiônico uma amina e ácido fluorídrico como ativador (RABONE, 1957). O uso de ácido fluorídrico é questionado, pois este pode ocasionar problemas ambientais e riscos à saúde. Estudos estão sendo desenvolvidos nas últimas duas décadas a fim de eliminar o uso do ácido fluorídrico no processo de separação do feldspato (EL SALMAWY ET AL., 1993). El Salmawy realizou a flotação de quartzo e feldspato utilizando um surfactante aniônico na presença de complexos metálicos de hidróxido ou utilizando surfactantes não aniônicos. A aplicação e combinação de coletores catiônico-aniônico também foram aplicadas em minérios de feldspato e apresentaram um teor de recuperação satisfatório (VIDYADHAR ET AL.,2002). A flotação reversa de silicatos com coletor aniônico do tipo sulfonato também pode ocorrer em solução alcalina, entre pH 10-11, na presença de íons metálicos como Ca+2 Ba+2 e 16 Sr+2. Tais íons ativam, seletivamente, a superfície dos silicatos, por meio da formação de hidroxocomplexos positivamente carregados (EL-SALMAWY, NAKAHIRO, WAKAMATSU,1993). Estudos com o feldspato brasileiro vindo da região de Seridó no Rio Grande do Norte, compararam o efeito da rota direta e reversa de flotação bem como a influência do pH (7 e 11) utilizando-se oleato de sódio como agente coletor. Os resultados obtidos mostraram que a flotação reversa utilizando pH 7 foi a que apresentou maior desempenho (AZEVEDO FILHO, 2013). Sekulic et. al (2004) comparou as rotas de flotação direta (flotação de mica seguida de flotação de feldspato e depressão de areia) e reversa (flotação de mica e areia e depressão de feldspato) com diferentes agentes coletores. Constatou-se que os resultados da flotação direta não dependiam dos reagentes utilizados e na rota reversa, o coletor AERO 3030C da Cytec apresentou maior seletividade em comparação com o Flotigam DAT da Clariant. Bozckurt et al. (2006) aplicou três estágios diferentes de flotação na concentração de minério de feldspato da Turquia. Primeiramente, flotou-se a biotita com coletor catiônico, posteriormente flotou-se novamente os minerais portadores de ferro e titânio com coletor aniônico e, por último, realizou-se a flotação direta de feldspato com coletor catiônico. Os teores de óxido de ferro foram reduzidos de 1,778% para 0,3621% e de óxido de titânio de 0,253% para 0,080%. No Brasil, os pegmatitos são a principal fonte de feldspato. Uma rota de beneficiamento por flotação foi desenvolvida pelo Centro de Tecnologia Mineral (Cetem) (ANDRADE; MATOS; LUZ, 2004). O minério foi inicialmente moído a 80% de 28 malhas em moinho de barras com 66% de sólidos e deslamado em peneira de 0,044 mm (325#). Em seguida, flotou-se a mica em duas etapas de flotação e três condicionamentos. Em todas as etapas da flotação de muscovita, o pH foi ajustado para 3,0 com H2SO4. Em seguida, foi feita a remoção de minerais portadores de ferro, utilizando como coletor aniônico o sulfonato de petróleo e ajustando-se o pH com H2SO4. (CHAVES; L. FILHO; BRAGA, 2010). 17 3.4 Reagentes de flotação de minerais portadores de ferro A flotação de minerais portadores de ferro é realizada com coletores aniônicos como hidroxamatos, ácidos graxos e sulfonatos. Os coletores iônicos estão propensos à dissociação, ionização e hidrólise e a extensão destas propriedades depende do pH do ambiente aquoso. Tais coletores apresentam influência significativa na tensão interfacial ar-água e o aumento de sua concentração no sistema pode levar a formação de agregados coloidais (micelas) (MISHRA, 1988). De acordo com Rao (2004), os ácidos graxos ou carboxílicos e seus sabões alcalinos são muito utilizados em flotação como coletores-espumantes, principalmente com minerais não-sulfetados. Eles se dissociam e formam ânions RCOO- (em que R é a cadeia carbônica) em regiões de pH alto e as moléculas neutras podem combinar-se e formar complexos ionomoleculares. Com o aumento da concentração do coletor, micelas ou precipitados de coletor com íons metálicos podem se formar na solução. Os ácidos graxos são utilizados quase sempre na forma de sais de sódio, pois estão mais facilmente solúveis em água. A natureza química das espécies é determinada pelo pH, da mesma forma que o grau de dissociação dos ácidos carboxílicos é governado pelo pH. Estes coletores adsorvem quimicamente na superfície de minerais portadores de ferro conduzindo à formação de um composto insolúvel devido à interação entre a molécula do coletor e o ferro superficial (SCHONS, 2014). Já os sulfonatos são, geralmente, eletrólitos fortes e só se ionizam em pH em torno de 3 e na faixa de pH em que, na maioria das vezes, realiza-se a flotação eles encontram-se na forma aniônica. Segundo RAO (2004), a maior parte dos sulfatos e sulfonatos comerciais são derivados de co-produtos industriais como derivados de petróleo, destilados do alcatrão de carvão, óleos vegetais, derivados da lignina, entre outros. A estrutura abaixo representa um exemplo de molécula de sulfonato: Figura 2 - Estrutura química de uma molécula de Octil sulfonato de sódio (RAO, 2004) 18 Os hidroxamatos são agentes quelantes que podem ser definidos como compostos que têm suas propriedades relacionadas a ligações específicas com certos átomos metálicos resultando na formação de um complexo. A principal característica dos hidroxamatos é sua habilidade em formar compostos de coordenação. O íon hidroxamato age como um ligante acetil-cetônico bidentado. O pH típico dos ácidos hidroxâmicos está em torno de 9. Eles possuem também características importantes para a flotação, como especificidade e seletividade em relação aos íons metálicos. Os átomos doadores mais importantes que constituem a maioria dos agentes quelantes em flotação são N, O e S e ocorrem em grupos funcionais específicos como amina (-NH2), álcool ou fenol (-OH), tiol (-SH) ou carboxil (COOH). Para que o hidroxamato atue como coletor, os quelatos devem ser complexos neutros e estes devem ligar-se à interface mineral/solução de maneira suficientemente forte para resistir à agitação mecânica do equipamento de flotação. Quando o quelato atua como depressor, ele deve interagir com o mineral formando um filme hidrofóbico. Abaixo segue a representação de um tipo de hidroxamato (RAO, 2004): Figura 3 - Estrutura química de um Octil Hidroxamato de potássio (RAO, 2004) 19 4. MATERIAIS E MÉTODOS O desempenho de diferentes tipos e dosagens de agentes coletores de minerais portadores de ferro (ácidos graxo, sulfonatos e hidroxamatos) na flotação de feldspato foi avaliado neste trabalho. 4.1 Minério Foi utilizada uma amostra de foiaíto proveniente do maciço de Poços de Caldas, fornecida pela empresa Mineração Curimbaba. 4.2 Preparação da amostra Cerca de 100 kg do minério de feldspato (foiaíto) foi previamente preparado pela Mineração Curimbaba (britagem e moagem). Após a chegada do material, foi realizada uma pilha alongada de homogeneização que foi quarteada em 4 padrões de 25 kg. Em seguida, 50 Kg (2 quartis) foram novamente distribuídos em pilha alongada de onde foram retirados padrões de 2 Kg destinados à deslamagem. A deslamagem foi conduzida por sifonação da amostra. Para tanto, cada padrão de 2 Kg foi misturado com água a uma porcentagem de sólidos de 25%. Em seguida o pH foi elevado a 10,5 com a utilização de solução de 10% de hidróxido de sódio (NaOH). O tempo de sifonação foi ajustado para que 90% das partículas tivessem tamanho inferior a 44 µm. O tempo que atendeu a esse requisito foi de 2 minutos e foi aplicado à sifonação de todos os padrões. Após a deslamagem, as amostras foram secas em estufa e agrupadas em pilha alongada de onde foram retirados padrões de 500 g, que foram empregados nos ensaios de flotação. Da pilha de homogeneização foi retirada uma amostra de cabeça destinada à caracterização. 20 4.3 Caracterização A composição química da amostra foi analisada por Fluorescência de raios X (FRX) para a determinação dos principais elementos presentes na forma de óxidos no laboratório da Mineração Curimbaba. Os elementos analisados foram: SiO2, TiO2, Fe2O3, K2O, Al2O3, CaO, P2O5, MnO, ZrO2, MgO, Na2O, Cr2O3. A amostra também foi analisada quanto a sua perda ao fogo (PF) conduzida por calcinação em mufla. A perda ao fogo mede a variação de massa da amostra após calcinação e é um indicativo da quantidade de carbonatos e matéria orgânica presente na amostra. 4.4 Ensaios de flotação Os ensaios de concentração por flotação reversa de minerais portadores de ferro foram realizados em célula mecânica de bancada (Engendrar, modelo CFB 1000N). Nestes ensaios os minerais portadores de ferro flutuam, enquanto os silicatos incluindo os feldspatos afundam, portanto, o afundado constitui o concentrado. Figura 4 – Célula mecânica de bancada (Engendrar, modelo CFB 1000N). Primeiramente, o pH da polpa que se encontrava próximo de 10 foi ajustado em torno de 4 utilizando solução de ácido sulfúrico (H2SO4) a 10%. Em seguida, coletor de minerais portadores de ferro foi dosado e condicionado por 4 minutos. Após 2 minutos de 21 condicionamento com o coletor do espumante óleo de pinho foi dosado a 147 g/t. Após o condicionamento, a flotação ocorreu com a entrada de ar na célula durante 5 minutos. Os produtos flutuados e o afundados foram secos em estufa a 90 ºC. Uma vez secos as massas dos produtos foram determinadas e estes enviado à análise química por FRX (Laboratório da Curimbaba Mineração). Foram realizados 15 ensaios de flotação utilizando 5 diferentes tipos de coletores aniônicos de minerais portadores de ferro, nas dosagens de 200, 400 e 600 g/t. Os reagentes testados foram: RADIACID 0166 (ácido graxo) da Oleon, MDB 1425 (sulfonato) e MDB 908 (sulfato) da AkzoNobel, SYLFAT FA-1 SPECIAL (SFS) (ácido graxo) da Arizona Chemical e AERO 6493 (hidroxamato) da Cytec. Figura 5 – Fluxograma da preparação das amostras A tabela apresentada a seguir mostra as particularidades como reagente, dosagem, pH da polpa, tempo e pH de condicionamento do coletor de ferro e tempo de flotação dos ensaios realizados. 22 Tabela 1 - Particularidades dos ensaios de flotação Ensaio Reagente Dosagem pH da (g/t) polpa Tempo de cond. de coletor de ferro (minutos) pH cond. de ferro Tempo de flotação (minutos) 1 RADIACID 400 10,3 4 4,2 5 2 RADIACID 200 10,3 4 4,0 5 3 RADIACID 600 10,4 4 4,7 5 4 MDB1425 200 10,4 4 3,5 5 5 MDB1425 400 10,3 4 4,0 5 6 MDB1425 600 10,2 4 4,0 5 7 MDB908 200 10,4 4 3,8 5 8 MDB908 400 10,4 4 4,0 5 9 MDB908 600 10,4 4 4,0 5 10 SYLFAT FA-1 200 10,4 4 3,8 5 400 10,3 4 4,0 5 600 10,3 4 3,8 5 Special 11 SYLFAT FA-1 Special 12 SYLFAT FA-1 Special 13 AERO 6493 200 10,4 4 4,2 5 14 AERO 6493 400 10,5 4 4,1 5 15 AERO 6493 600 10,4 4 4,0 5 23 5. RESULTADOS E DISCUSSÃO A amostra de foiaíto foi analisada por Fluorescência de Raio X (FRX), cujo resultado está apresentado na Tabela 2. Observa-se que a amostra apresenta elevada quantidade de SiO2, o que indica a presença de silicatos dentre os quais destacam-se os feldspatos que são utilizados como fundentes na produção de cerâmica. A amostra contém, provavelmente, feldspatos de potássio (ortoclásio, microclínio, sanidina, adularia) e sódio (albita) devido a presença de 8,5 e 8,3% de K2O e Na2O, respectivamente. O teor de Fe2O3, que se pretende reduzir neste trabalho é de 3,1%. Além disso, a perda ao fogo de 1,5% indica a presença de carbonatos ou matéria orgânica (Tabela 2). Tabela 2 – Análise de FRX da alimentação da flotação Elemento Alimentação (%) SiO2 55,6 TiO2 0,4 Fe2O3 3,1 K2O 8,5 Al2O3 21,0 CaO 0,9 P 2 O5 0,0 MnO 0,2 ZrO2 0,1 MgO 0,2 Na2O 8,3 Cr2O3 0,0 * PF 1,5 * PF = Perda ao fogo Devido à ausência de uma análise de Difração de Raios-X (análise qualitativa de fases) não se sabe se o Ferro contido na amostra é proveniente de hematita ou de silicatos portadores de ferro. Segundo informações da empresa que forneceu a amostra, esta contém tanto 24 hematita quanto silicatos portadores de ferro. A estratégia tradicionalmente adotada para a concentração de feldspato a partir de rocha potássica contempla: flotação de mica, flotação de minerais portadores de ferro e flotação de feldspato (separação entre feldspatos e os outros silicatos), nesta ordem (CHAVES,2010). No entanto, observou-se experimentalmente que a quantidade de mica da amostra estudada não justificava uma etapa inicial de separação destes minerais. Além disso, a última etapa de separação entre feldspato e outros silicatos não é relevante para a aplicação do concentrado pretendido. Portanto, a estratégia de flotação que compreende apenas a remoção de minerais portadores de ferro foi adotada por ser adequada aos objetivos do trabalho. Cinco tipos de agentes coletores de minerais portadores de ferro foram testados na flotação de rocha foiaítica proveniente de Poços de Caldas. A rota de concentração adotada foi a reversa, em que a ganga composta por minerais portadores de ferro é flotada com agentes coletores aniônicos em pH 3-4. Como o objetivo do trabalho foi reduzir o conteúdo de Fe2O3 na amostra, o desempenho da concentração foi abordado neste texto em função do teor de Fe2O3 do concentrado e do teor e recuperação metalúrgica de Fe2O3 no rejeito. Os valores obtidos, para todos os ensaios realizados, de recuperação em massa, teor e recuperação metalúrgica de Fe2O3 estão apresentados na Tabela 3. Os teores dos demais elementos analisados (SiO2, TiO2, K2O, Al2O3, CaO, P2O5, MnO, ZrO2, MgO, Na2O, Cr2O3) são encontrados no Anexo A. Observa-se na Tabela 3 que o menor teor de Fe2O3 obtido foi de 1,9%. Este resultado corresponde à utilização do reagente MDB908 que é um sulfato, em dosagem de 600 g/t. Em seguida, será discutido o efeito da dosagem de cada um dos reagentes no desempenho da concentração por flotação. A curva de variação de teor do concentrado de flotação em função da dosagem de um determinado reagente assume, via de regra, um perfil exponencial. De acordo com este perfil, o teor aumenta com o aumento da dosagem até uma dosagem a partir da qual não há variação de teor. Dessa forma, é possível determinar-se a dosagem ótima que corresponde aquela que conduz ao maior teor. Como a operação de concentração estudada tem como foco a redução de impurezas, deve haver uma redução do teor de Fe2O3 no concentrado com o aumento da dosagem até atingir-se um limite inferior. 25 Tabela 3 – Características dos produtos (teor, recuperação em massa e metalúrgica em porcentagem) dos ensaios de flotação. Parâmetros Teor de Fe2O3 (%) Recuperação mássica Recuperação metalúrgica de Fe2O3 Reagente Dosagem (g/t) Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito RADIACID 0166 200 2,9 6,0 65,6 34,4 43,2 65,6 RADIACID 0166 400 2,1 5,6 85,9 14,1 78,8 24,9 RADIACID 0166 600 2,1 4,8 58,0 42,0 38,2 64,8 MDB1425 200 3,1 3,9 86,4 13,6 84,5 16,6 MDB1425 400 2,6 6,1 85,3 14,7 71,5 28,7 MDB1425 600 2,9 4,5 82,3 17,7 75,2 25,5 MDB908 200 3,2 4,0 91,1 8,9 92,5 11,2 MDB908 400 2,7 6,0 84,0 16,0 71,0 30,4 MDB908 600 1,9 7,7 76,7 23,3 46,9 57,2 SFS 200 3,2 4,2 87,6 12,4 89,9 16,7 SFS 400 2,8 4,0 66,2 33,8 59,0 43,5 SFS 600 2,6 4,1 60,9 39,1 51,2 50,6 AERO 6493 200 3,1 4,3 97,9 2,1 97,0 2,9 AERO 6493 400 3,0 5,9 96,2 3,8 92,9 7,1 AERO 6493 600 3,1 4,6 94,2 5,8 91,5 8,5 26 Na Figura 3 está ilustrada a relação entre teor de Fe2O3 no concentrado e a dosagem de coletor para os diveresos reagentes utilizados. Observa-se nesta figura que a diferença de teor de Fe2O3 obtido com os diferentes reagentes é significativa apenas em dosagens superiores a 200 g/t. Além disso, não houve redução de teor de Fe2O3 relevante, nesta dosagem, para nenhum dos reagentes experimentados como observa-se na Figura 3 e na Tabela 3. Teor de Fe2O3 no concentrado (%) 3,4 3,2 3,0 2,8 2,6 2,4 2,2 2,0 1,8 1,6 1,4 Acido Graxo (RADIACID) Acido Graxo(SFS) Sulfonato (MDB1425) Sulfato (MDB908) Hidroxamato (AERO6493) 200 300 400 500 600 Dosagem (g/t) Figura 6 – Variação de teor de Fe2O3 com a dosagem para todos os coletores aniônicos utilizados. O coletor hidroxamato não é um coletor adequado para a remoção dos minerais portadores de ferro contidos na amostra, uma vez que não houve redução significativa do teor de Fe2O3 como se observa na Figura 3. Este comportamento é evidente em todas as dosagens testadas e pode ser explicado pelo fato de o hidroxamto apresentar maior flotabilidade na região de pH básica (LOPES, 2009). 27 Os coletores sulfonato (MDB1425) e ácido graxo (RADIACID 0166) promoveram redução máxima de Fe2O3 em dosagem de 400 g/t. Dessa forma um aumento na dosagem (a partir de 400 g/t) destes reagentes não aumenta o desempenho da concentração por flotação. Os teores mínimos obtidos com tais reagentes são de 2,6 e 2,1 para o sulfonato (MDB1425) e o ácido graxo (RADIACID 0166), respectivamente. Dessa forma, o teor de Fe2O3 requerido de <1% poderia ser atingido, com a utilização de tais agentes coletores, apenas após etapas de limpeza de flotação (cleaner). Nas etapas de flotação de limpeza o concentrado é submetido a um novo processo de flotação. Tais etapas não foram realizadas neste trabalho pois o foco foi identificar o reagente coletor mais adequado. Por outro lado, a curva de teor = f(dosagem) para os coletores ácido graxo (SFS) e sulfato (MDB908) não atingiram o patamar inferior na maior dosagem utilizada (600 g/t). Portanto, um aumento da dosagem destes reagentes poderia conduzir a redução ainda maior de teor de Fe2O3. Dessa forma, faz-se necessário testar dosagens superiores a 600 g/t para determinar-se a dosagem ideal da flotação rougher (primeira etapa de flotação). Comparandose o desempenho dos dois reagentes, na dosagem máxima testada, o sulfato promoveu uma redução de Fe2O3 de 3,1% para 1,9% (38,7% de redução de teor), consideravelmente maior se comparado ao ácido graxo (SFS) que causou a redução do teor de Fe2O3 para 2,6% (16,1%) como observado na Tabela 3. O teor e a recuperação metalúrgica de Fe2O3 nos rejeitos dos processos de concentração por flotação reforçam os resultados discutidos acima (Figura 4). Enquanto o sulfato MBD908 conduziu a um rejeito com 7,7% de Fe2O3 na dosagem máxima (600 g/t), os outros coletores geraram rejeitos de concentração com 3,9-6,0% de Fe2O3 independentemente da dosagem utilizada (Figura 4). Apesar de o sulfato MDB908 ter conduzido ao maior teor de Fe2O3 no rejeito as recuperações metalúrgicas são intermediárias em comparação aos outros reagentes testados como observado na Figura 2. Isto indica que não há perda de massa excessiva para o rejeito em função do aumento do teor. Teor de Fe2O3 no rejeito (%) 8 Rec. de Fe2O3 no rejeito (%) 28 60 7 Acido Graxo (RADIACID) Acido Graxo(SFS) Sulfonato (MDB1425) Sulfato (MDB908) Hidroxamato (AERO6493) 6 5 4 40 20 0 200 300 400 500 600 Dosagem (g/t) Figura 7 – Variação de teor e recuperação metalúrgica com a dosagem para os coletores aniônicos utilizados. Considerando-se o exposto, o coletor de maior desempenho na redução de minerais portadores de ferro foi o sulfato (MDB908) que gerou um concentrado com 1,9% de Fe2O3. De acordo com os resultados, espera-se que um aumento em sua dosagem promova redução significativa no teor de Fe2O3 do concentrado. Conforme o perfil linear da curva teor = f(dosagem) na região de dosagens testadas (200-600 g/t), a redução de teor de Fe2O3 para inferior a 1% pode ocorrer ainda na etapa rougher de flotação. Além disso, deve-se considerar o enriquecimento que pode ocorrer nas etapas de limpeza (cleaner). Dessa forma, este trabalho contribuiu para a seleção do coletor MDB908 que apresentou resultados promissores para a redução do conteúdo de Fe2O3 do foiaíto até a especificação de mercado (inferior a 1%). 29 6. CONCLUSÃO O coletor aniônico de minerais portadores de ferro que apresentou o maior desempenho na redução do conteúdo de Fe2O3 foi o sulfato MBD908 na dosagem de 600 g/t. O teor de Fe2O3 foi reduzido de 3,1% para 1,9% (38,7% de redução de teor). O perfil da curva teor de Fe2O3 = f (dosagem) é decrescente e linear na região de dosagens testada (200-600 g/t), isso indica que o teor de Fe2O3 deve reduzir ainda mais com um aumento da dosagem do sulfato MBD908, porém é necessária a realização de um estudo sobre a viabilidade econômica da dosagem utilizada a fim de que esta não encareça o processo. Apesar do teor de óxido de ferro não ter atingido à especificação da indústria de porcelanato (inferior a 1%), este trabalho contribuiu para selecionar o agente coletor de maior desempenho que deverá ser aplicado em ensaios futuros de aprimoramento da rota de concentração. 30 7. CONSIDERAÇÕES FINAIS E SUGESTÕES PARA TRABALHOS FUTUROS Este trabalho está inserido em uma série de pesquisas com o objetivo de se reduzir o teor de Fe2O3 do foiaíto da empresa Mineração Curimbaba tais como: aplicação de uma etapa de separação magnética e teste da estratégia reversa em que os minerais portadores de ferro são deprimidos com amido de milho. Tais pesquisas foram as primeiras a serem desenvolvidas no grupo de Tratamento de Minérios do ICT. Dessa forma, é natural que os trabalhos iniciais indiquem quais serão as próximas medidas a serem tomadas para o aprimoramento da estratégia de concentração que vem sendo desenvolvida. De acordo com os resultados deste trabalho sugere-se que em trabalhos futuros sejam realizadas as seguintes ações. Ensaios de flotação reversa de minerais portadores de ferro com sulfatos provenientes de diferentes empresas; Testes com dosagens superiores a 600 g/t; Aplicação das etapas de limpeza cleaner nas condições obtidas mais satisfatórias; Avaliação da influência do pH; Estudo do efeito da composição iônica da solução. 31 REFERÊNCIAS ANDRADE, M, C.; MATOS T.F.; LUZ, A. B. Aproveitamento de feldspato contido em pegmatitos. Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minérios e Metalurgia Extrativa, Florianópolis, v. 2 p. 111-118, 2004 AZEVEDO FILHO, J. B.; SOUZA, R. F.; MELO, J. V.; PAULO, J. B. 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Sci. 248, 19–29. 33 ANEXO A Tabela A.1- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando RADIACID 0166 Alimentação RADIACID (200g/t) RADIACID (400g/t) RADIACID (600g/t) Elemento Teor Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito SiO2 55,6 55,6 53,7 55,0 54,1 55,6 54,1 TiO2 0,4 0,3 0,8 0,3 0,8 0,2 0,6 Fe2O3 3,1 2,9 5,6 2,1 6,0 2,1 4,8 K2 O 8,5 8,8 7,7 8,8 7,8 9,2 7,8 Al2O3 21,0 21,0 19,7 22,4 18,8 21,7 20,2 CaO 0,9 0,8 1,9 0,6 1,9 0,6 1,5 P2O5 0,0 0,0 0,1 0,0 0,0 0,0 0,0 MnO 0,2 0,2 0,3 0,1 0,4 0,1 0,3 ZrO2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 MgO 0,2 0,2 0,3 0,1 0,3 0,1 0,3 Na2O 8,3 8,4 7,9 8,7 8,0 8,7 8,6 Cr2O3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 - 1,4 1,7 1,6 1,4 1,4 1,4 Massa 500,0 361,6 59,2 340,3 178,5 288,6 209,3 Rmassa 100,0 85,9 14,1 65,6 34,4 58,0 42,0 Rmetal. 100,0 78,8 24,9 43,2 65,6 38,2 64,8 PF Malim - 420,8 518,8 497,9 34 Tabela A.2- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando MDB1425 Alimentação MDB1425 (200g/t) MDB1425 (400g/t) MDB1425 (600g/t) Elemento Teor Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito SiO2 55,6 55,8 53,9 55,5 52,2 55,7 53,9 TiO2 0,4 0,4 0,6 0,3 1,1 0,3 0,8 Fe2O3 3,1 3,1 3,9 2,6 6,1 2,9 4,5 K2O 8,5 8,7 8,1 9,0 7,0 8,9 7,8 Al2O3 21,0 21,0 21,0 21,7 19,5 21,1 20,4 CaO 0,9 1,0 1,5 0,7 2,4 0,8 1,6 P2O5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,1 0,0 0,0 MnO 0,2 0,2 0,3 0,2 0,4 0,2 0,3 ZrO2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 MgO 0,2 0,2 0,2 0,1 0,4 0,2 0,3 Na2O 8,3 8,2 8,3 8,1 8,6 8,2 8,5 Cr2O3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 - 1,3 1,7 1,5 1,8 1,4 1,6 Massa 500,0 433,1 68,0 425,5 73,2 406,4 87,4 Rmassa 100,0 86,4 13,6 85,3 14,7 82,3 17,7 Rmetal. 100,0 84,5 16,6 71,5 28,7 75,2 25,3 PF Malim - 501,1 498,7 493,8 35 Tabela A.3- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando MDB908 Alimentação MDB908 (200g/t) MDB908 (400g/t) MDB908 (600g/t) Elemento Teor Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito SiO2 55,6 55,5 53,6 56,0 52,7 56,1 52,8 TiO2 0,4 0,4 0,7 0,3 1,0 0,2 1,0 Fe2O3 3,1 3,2 4,0 2,7 6,0 1,9 7,7 K2O 8,5 8,8 8,0 9,1 7,2 9,2 6,6 Al2O3 21,0 20,8 21,1 20,9 19,8 21,8 18,3 CaO 0,9 0,9 1,7 0,7 2,1 0,5 2,3 P2O5 0,0 0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,1 MnO 0,2 0,2 0,3 0,2 0,4 0,1 0,5 ZrO2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 MgO 0,2 0,2 0,2 0,1 0,3 0,1 0,4 Na2O 8,3 8,5 8,3 8,3 8,7 8,3 8,6 Cr2O3 0,0 0,0 0,0 0.0 0,0 0,0 0,0 - 1,4 1,7 1,4 1,6 1,5 1,4 Massa 500,0 447,3 3,8 418,5 79,9 377,9 114,5 Rmassa 100,0 91,1 8,9 84,0 16,0 76,7 23,3 Rmetal. 100,0 92,5 11,2 71,1 30,4 46,9 57,2 PF Malim - 491,1 498,4 492,4 36 Tabela A.4- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando SFS Alimentação SFS (200g/t) SFS (400g/t) SFS (600g/t) Elemento Teor Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito SiO2 55,6 55,2 54,4 55,5 55,8 55,5 55,6 TiO2 0,4 0,4 0,6 0,3 0,5 0,3 0,5 Fe2O3 3,1 3,2 4,2 2,8 4,0 2,6 4,1 K2O 8,5 8,7 7,8 8,8 8,7 8,7 8,6 Al2O3 21,0 21,0 21,7 21,2 20,0 21,5 20,1 CaO 0,9 1,0 1,3 0,9 1,1 0,8 1,1 P2O5 0,0 0,0 0,1 0,0 0,0 0,0 0,0 MnO 0,2 0,2 0,3 0,2 0,2 0,2 0,2 ZrO2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 MgO 0,2 0,2 0,3 0,1 0,2 0,1 0,2 Na2O 8,3 8,4 7,6 8,6 7,9 8,5 8,2 Cr2O3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 - 1,5 1,4 1,3 1,3 1,4 1,1 Massa 500,0 431,1 60,8 326,1 166,7 301,3 193,6 Rmassa 100,0 87,6 12,4 66,2 33,8 60,9 39,1 Rmetal. 100,0 89,9 16,7 59,0 43,5 51,2 50,6 PF Malim - 491,9 492,8 494,9 37 Tabela A.5- Teores dos elementos analisados em FRX utilizando AERO6493 Alimentação AERO6493 (200g/t) AERO6493 (400g/t) AERO6493 (600g/t) Elemento Teor Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito Concentrado Rejeito SiO2 55,6 55,3 51,4 55,8 51,5 56,1 47,5 TiO2 0,4 0,4 1,2 0,3 1,39 0,3 1,0 Fe2O3 3,1 3,1 4,3 3,0 5,94 3,1 4,6 K2O 8,5 8,8 7,1 8,6 6,58 8,7 6,4 Al2O3 21,0 21,6 20,9 21,0 19,8 20,8 24,2 CaO 0,9 0,9 3,9 0,8 3,41 0,8 2,7 P2O5 0,0 0,0 0,2 0,0 0,14 0,0 0,2 MnO 0,2 0,2 0,5 0,2 0,51 0,2 0,4 ZrO2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,23 0,1 0,1 MgO 0,2 0,2 0,3 0,2 0,39 0,2 0,3 Na2O 8,3 8,0 7,9 8,3 8,02 8,2 9,3 Cr2O3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,01 0,0 0,0 - 1,3 2,1 - 1,83 1,3 - Massa 500,0 485,7 10,4 474,8 18,6 470,3 29,0 Rmassa 100,0 97,9 2,1 96,2 3,8 94,2 5,8 Rmetal. 100,0 97,0 2,9 92,9 7,1 91,5 8,5 PF Malim - 496,1 493,4 499,3