Química Orgânica
I
II
Lic. Em Engª Química
Lic. Em Engª de Materiais
III
IV
Ano Lectivo 2004/05
V
VI
TOTAL
Nome ..............................................................................................................................................................
Curso..........................................................................................
19/07/05
Nº Mecanográfico............................................................
O teste deve ser resolvido no próprio enunciado
I) [25 pontos]
Em cada uma das questões seguintes assinale a resposta ou afirmação que considera mais correcta:
(note que cada resposta errada anula uma resposta certa)
A polaridade de uma molécula linear do tipo A-B-A depende:
Da polaridade das ligações A-B..............................................................................................................
Da massa molecular relativa ...................................................................................................................
De nenhum dos factores anteriores .........................................................................................................
Na molécula CH3CH2NH2 o carbono C1 encontra-se no estado de oxidação:
+1 ............................................................................................................................................................
0 ..............................................................................................................................................................
-1 .............................................................................................................................................................
O ponto de ebulição do CCl4 é superior ao do CHCl3 porque
O CCl4 é mais polar do que o CHCl3 ......................................................................................................
O CCl4 tem maior massa molecular ........................................................................................................
O CHCl3 é mais polar do que o CCl4 ......................................................................................................
Uma transformação é sempre espontânea no sentido correspondente
A um aumento da entropia ......................................................................................................................
A uma diminuição da energia livre .........................................................................................................
A uma diminuição da entalpia.................................................................................................................
Dadas duas reacções idênticas, terá maior velocidade aquela que apresentar:
Um valor de ∆G mais negativo ...............................................................................................................
Um valor de ∆H mais negativo ...............................................................................................................
Menor energia de activação ....................................................................................................................
Nos compostos aromáticos o grupo NH2 é um orientador orto/para porque:
O azoto é mais electronegativo do que o carbono...................................................................................
É um grupo muito volumoso ...................................................................................................................
O azoto tem pares de electrões não partilhados ......................................................................................
Na bromação do tolueno, 2,4-dinitrotolueno e p-aminotolueno a ordem crescente de reactividade é:
Tolueno; 2,4-dinitrotolueno; p-aminotolueno .........................................................................................
p-aminotolueno; tolueno; 2,4-dinitrotolueno...........................................................................................
2,4-dinitrotolueno; tolueno; p-aminotolueno...........................................................................................
Dados um álcool, um aldeído e um ácido carboxílico de massas moleculares idênticas, a ordem crescente dos pontos
de ebulição é:
Ácido carboxílico; aldeído; álcool ..........................................................................................................
Álcool; aldeído; ácido carboxílico ..........................................................................................................
Aldeído; álcool; ácido carboxílico ..........................................................................................................
A reactividade dos haletos de alquilo na eliminação E2 depende:
Da facilidade de formação dos carbocatiões ...........................................................................................
Do volume dos grupos substituintes........................................................................................................
Do seu ponto de ebulição ........................................................................................................................
A solubilidade de um álcool em água:
Aumenta com o tamanho da cadeia carbonada .......................................................................................
Diminui com o aumento da cadeia carbonada.........................................................................................
Não depende da extensão da cadeia........................................................................................................
II) [25 pontos]
Determinou-se a quantidade de água libertada na combustão
de 17.0 mg de um composto desconhecido obtendo-se o valor
de 44.9 mg. Uma outra amostra do mesmo composto, com
22.0 mg, foi também analisada por combustão, obtendo-se
23.8 mg de dióxido de carbono.
O composto dá teste positivo com permanganato.
RMN de protão do composto (figura ao lado) apresenta dois singuletos, a 1.16 ppm e 2.09 ppm, na
proporção de 3/1.
a) Determine a fórmula empírica do composto
b) Proponha uma estrutura para o composto, baseada no seu espectro de RMN, justificando
devidamente o seu raciocínio.
Se necessário resolva esta última questão no verso da folhaPg 2
III) [40 pontos]
Nos casos em que considere que há reacção, indique a estrutura e o nome dos principais produtos
orgânicos formados. Assinale claramente os casos em que considera que não há reacção.
a) Cloreto de benzoílo + anilina
b) Ciclo-hexanona + brometo de etilmagnésio
c) Propanol + hidroxilamina (NH2OH)
d) Benzaldeído + metanol /H+
e) Trietilamina + CH3Cl
f)
N
CH3
O
+ H2O/H+
(só a estrutura)
g) p-nitrotolueno + C2H5Cl/AlCl3
h) Etanol + anidrido acético/ H+
i) 2-metilpropanal + KMnO4
j) 2-buteno + KMnO4 (diluído, a frio)
Se necessário resolva esta última questão no verso da folhaPg 3
IV) [40 pontos]
Proponha mecanismos para as seguintes transformações
CH3
H2SO4/ HNO3
a)
CHO
+
b)
c)
d)
O
N
O
O
OH-
CH3OH/ H+
H2O/ OH-
CH3
Se necessário resolva esta última questão no verso da folhaPg 4
V [30 pontos]
Represente, na notação bond-line as estruturas dos seguintes compostos:
a) cis-1,3-ciclo-hexanodiol
b) m-nitrotolueno
c) Z-3-etil-2-hexeno
d) 3-hidroxipentanal
e) ácido p-aminobenzóico
f) anidrido acético
g) N,N-dimetilanilina
h) cloreto de trietilpropilamónio
i) 2,3-dietoxibutano
j) cloreto de t-butilmagnésio
Se necessário resolva esta última questão no verso da folhaPg 5
VI) [40 pontos]
Descreva esquematicamente como poderia preparar os seguintes compostos, partindo dos reagentes
indicados, e usando quaisquer outros reagentes ou compostos orgânicos ou inorgânicos que considere
necessários. Não descreva os mecanismos. Indique, sempre que possível, o nome ou tipo de reacção.
a) 2-metil-1,2-propanodiol a partir de metilpropano
b) 2-buteno a partir de etanol
c) acetato de etilo a partir de eteno
d) 5-metil-4-hepteno-3-ona a partir de butanona
e) 2-metil-2-butanol a partir de 3-metil-2-butanol
Se necessário resolva esta última questão no verso da folhaPg 6