Propriedades de substâncias puras, simples e compressíveis Duas propriedades independentes definem o estado termodinâmico de uma substância – Pode-se, portanto, determinar-se as outras propriedades, desde que se conheçam as equações de estado. – As equações de estado (que são essencialmente empíricas), não têm uma forma algébrica simples que cubra todos os estados; por isso, é conveniente recorrer às representações em gráficos ou tabelas (exceto para os gases perfeitos). – A aplicação das equações de balanço exige o conhecimento das propriedades dos sistema Termodinâmica Aplicada Estado – Condição de um sistema descrito pelas suas propriedades – As propriedades não são todas independentes. – Um estado é caracterizado por um subconjunto de propriedades. Termodinâmica Aplicada 1 Princípio de Estado – Existe uma propriedade para cada modo independente como a energia do sistema pode variar. A energia do sistema pode variar – por transferência de energia sob a forma de calor. – por transferência de energia sob a forma de trabalho. • Uma variável independente Transferência de calor + • Uma variável independente Para cada modo relevante como a energia é transferida sob a forma de trabalho. – Número de variáveis independentes = Uma + Número de interações de trabalho relevantes Termodinâmica Aplicada Sistema Simples – existe um só meio de alterar significativamente a energia do sistema através do trabalho num processo de quasi-equilíbrio. – uma variável independente Calor – uma variável independente Trabalho 2 variáveis independentes Sistema Simples e compressível – A transferência de energia sob a forma de trabalho que ocorre num processo de quasi-equilíbrio é dada por • Na unidade de massa – princípio de estado aplicado com propriedades intensivas Termodinâmica Aplicada 2 Relação p-v-T Experimentalmente prova-se que a Temperatura – T e o volume específico v podem ser considerados como variáveis independentes p = p (T,v) O gráfico desta função é a superfície p-v-T – O gráfico relaciona três propriedades de uma substância em equilíbrio. Termodinâmica Aplicada Relação p-v-T Zonas a identificar no gráfico p-v-T – Uma só fase: Sólida, líquida ou vapor. – Duas fases: Sólido-líquido, líquido-vapor e sólido-vapor. – Três fases: Linha tripla Gráfico p-v-T da água Termodinâmica Aplicada 3 Relação p-v-T Zona de uma só fase – estado determinado por (p,v) ou (p,T) ou (T,v) Gráfico p-v-T da água Termodinâmica Aplicada Relação p-v-T Zona de duas fases – a pressão e temperatura não são variáveis independentes. Só (p,v) ou (T,v) Gráfico p-v-T da água Termodinâmica Aplicada 4 Relação p-v-T Estado de saturação: estado onde começa ou termina uma mudança de fase. Gráfico p-v-T da água Termodinâmica Aplicada Zona a duas fases líquido- vapor linha de líquido e vapor saturado. Ponto Crítico: ponto de encontro da linhas de líquido e vapor saturado. Temperatura Crítica Tc: temperatura máxima à qual a fase líquida e gasosa podem coexistir em equilíbrio. Pressão Crítica pc : pressão no ponto crítico. Termodinâmica Aplicada 5 Utilizam-se projeções do diagrama p-v-t – diagrama de fase (p,T) – diagramas (p,v) ou (T,v) – Linha a duas fases sólidolíquido inclinada para a esquerda em substâncias que expandem ao solidificar e para a direita nas que contraem ao solidificar Termodinâmica Aplicada Diagrama de fase – Obtém-se projetando a superfície p-v-t no plano p-T. – A região a duas fases é projetada numa linha. Um ponto dessa linha representa todas as misturas a essa temperatura. Temperatura de saturação – temperatura em que ocorre a mudança de fase a uma dada pressão - pressão de saturação (para uma dada temperatura) • Para cada pressão de saturação existe uma temperatura de saturação. Termodinâmica Aplicada 6 A linha tripla é representada por um ponto – ponto triplo. (T=273,16K; p=0,6113 kPa) Linha a duas fases sólido-líquido inclinada para a esquerda em substâncias que expandem ao solidificar e para a direita nas que contraem ao solidificar Termodinâmica Aplicada Diagrama p-v – Obtém-se projetando a superfície p-v-t no plano p-v. Forma das isotérmicas – região de líquido comprimido, duas fases e vapor – Isotérmica crítica Tc = 374,14 ºC Região de uma só fase – pressão diminui quando a temperatura se mantêm constante e o volume específico aumenta. – T = constante v p Região a 2 fases – pressão e temperatura constantes. Termodinâmica Aplicada 7 Forma das isobáricas – região de líquido comprimido, duas fases e vapor. Isobárica crítica pc = 22,09 MPa Região de uma só fase – temperatura aumenta quando a pressão se mantêm constante. O volume específico aumenta. p = constante v T Região de 2 fases – pressão e temperatura constantes. Termodinâmica Aplicada Mudança de estado (substância pura) T=20 ºC T=100ºC p = 1 atm p = 1 atm T=100 ºC T=100 ºC T=300 ºC p = 1 atm p = 1 atm p = 1 atm Liq.Comprimido Líq.Saturado Mistura líquido/vapor Vapor saturado Vapor sobre aquecido Termodinâmica Aplicada 8 Mudança de estado (substância pura) T=20 ºC T=100ºC p = 1 atm p = 1 atm T=100 ºC T=100 ºC T=300 ºC p = 1 atm p = 1 atm p = 1 atm Liq.Comprimido Líq.Saturado Mistura líquido/vapor Vapor saturado Vapor sobre aquecido Mudança de fase. Estado a - Líquido comprimido ou sub-aquecido T < Tsaturação e p>psaturação Pequeno aumento de v com aumento de T Termodinâmica Aplicada Mudança de estado (substância pura) T=20 ºC T=100ºC p = 1 atm p = 1 atm T=100 ºC T=100 ºC T=300 ºC p = 1 atm p = 1 atm p = 1 atm Liq.Comprimido Líq.Saturado Mistura líquido/vapor Vapor saturado Vapor sobre aquecido Estado a estado - Zona de duas fases Mistura de líquido e vapor. Aumento considerável de v sem aumento de T Termodinâmica Aplicada 9 Mudança de estado (substância pura) T=20 ºC T=100ºC p = 1 atm p = 1 atm T=100 ºC T=100 ºC T=300 ºC p = 1 atm p = 1 atm p = 1 atm Liq.Comprimido Líq.Saturado Mistura líquido/vapor Vapor saturado Vapor sobre aquecido Mudança de fase - Estado vapor sobre aquecido Aumento considerável de v e de T Aumento da pressão de vaporização (p<pcrítico): Aumento da temperatura de vaporização. Menor aumento do volume específico na mudança de fase Termodinâmica Aplicada Propriedades Termodinâmicas As propriedades termodinâmicas podem ser determinadas utilizando: Tabelas, Gráficos ou Equações Tabela de Vapor super aquecido – propriedades independentes: p e T; – os valores começam com os de saturação Tabela de Líquido comprimido – propriedades independentes: p e T; – propriedades independentes: p e T; – os valores terminam com os de saturação Tabela de Líquido e vapor saturado: – índice utilizado f – líquido, g – vapor – a propriedade independentes pode se p (Vapor:A2) ou T (Vapor:A3) Termodinâmica Aplicada 10 A relação p-v-T para gases Considerando o gás encerrado num êmbolo, à temperatura constante. – Movimentação do êmbolo, com a T constante em estados de equilíbrio. – Medição de p, v e T e representação em função de p – Valores extrapolados para p0, tendem todos para o mesmo limite R lim p 0 pv T v vM Termodinâmica Aplicada 11