Química Ambiental Revisão 1 Ana Cecília Bulhões Figueira Sumário 1. Matéria e Teoria Atômica 2. Energia – Termodinâmica 3. Ácidos e bases – conceitos 4. Nomenclatura de ácidos e bases e reações em meio natural 5. Atmosfera: constituição e reações. 2 O Estudo da Matéria MATÉRIA é todo o material físico do universo • Três estados: sólido, líquido e gasoso • Os comportamentos físico-químicos da matéria dependem da estrutura dos átomos que a compõem e de como interagem entre si. MODELOS ATÔMICOS 3 Evolução nos modelos atômicos J. Dalton Átomos indivisíveis Átomos de um mesmo elemento são iguais Átomos combinam-se entre si para formar novos compostos J.J. Thomson Descoberta dos elétrons (-) Átomos formados por uma esfera maciça positiva com elétrons incrustrados “pudim de passas” E. Rutherford/N. Bohr Descoberta dos prótons (+) e do átomo nuclear Elétrons existiam ao redor do núcleo (eletrosfera) Eletrosfera : dividida em camadas e subcamadas (por ordem de energia) 4 http://tabelaperiodicacompleta.com.br Tabela periódica 5 Camadas ou níveis Subnível s p d f n° máx. de e- 2 6 10 14 núcleo Níveis de Energia Nome da Camada n° máximo elétrons 1° K 2 2° L 8 3° M 18 4° N 32 5° O 32 6° P 18 7° Q 8 Figura 7: Níveis e subníveis de energia. Fonte: Usberco, J.; Salvador, E. Química, 5ª.ed.reform., São Paulo:Saraiva, 2002, p.64-67 • Modelo atômico de Niels Böhr Níveis e subníveis energéticos 6 Transferência de e- camada mais externa do átomo: CAMADA DE VALÊNCIA Distribuição eletrônica de 26Fe e 2+ Fe 26 Diagrama de Linus Pauling 2 2s2 2p6 3s2 3p6 Fe = 1s 26 4s2 3d6 2+ (- 2e-) = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Fe 26 3d6 Energia crescente: 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f < 6d 7 Íons e compostos iônicos Átomos podem perder ou ganhar elétrons ÍONS Íon (+) CÁTION Íon (-) ÂNION Átomos podem perder ou ganhar mais de um elétron Cargas iônicas, representadas por índice superior Nos CÁTIONS: +, 2+, 3+ Nos ÂNIONS: -, 2-, 38 O Mol Mol: medida conveniente de quantidades químicas. 1 mol de algo = 6,0221421.1023 daquele algo (de átomos, moléculas ou íons) 6,02.1023 = n° de Avogadro Massa molar Massa molar: é a massa em gramas de 1 mol de substância (unidades: g/mol, g.mol-1). 1 mol de 12C tem uma massa de 12 g. 9 Energia - Termodinâmica • A TERMODINÂMICA é a área de estudo que engloba energia e suas transformações. • Relaciona conceitos de ENERGIA, CALOR, TRABALHO. • No caso da energia das reações químicas, estudaremos a TERMOQUÍMICA. 10 Energia – Sistema e vizinhança • Na TERMODINÂMICA, estudam-se as mudanças de energia em uma parte definida do universo. • Essa parte definida, recebe o nome de SISTEMA. • Todo o resto é chamado de VIZINHANÇA. 11 SISTEMAS •São divididos em três grupos: A. Sistemas abertos: trocas de energia e matéria B. Sistemas fechados: trocas de energia C. Sistemas isolados: não há trocas Fonte: ATKINS, P. JONES, L. Princípios de Química - Questionando a vida moderna e o meio ambiente. Editora Bookman,3ª Ed. Porto Alegre, 2005 Energia - Sistema e vizinhança Figura 4: exemplo de sistemas, aberto, fechado e isolado. 12 Energia – 1ª Lei da Termodinâmica 1ª Lei da Termodinâmica Lei da conservação de energia: A ENERGIA não pode ser criada, nem destruída! - A energia perdida pelo sistema é aproveitada pela vizinhança e vice-versa! - Todo sistema troca energia com a vizinhança na forma de CALOR ou TRABALHO. 13 O calor (q) absorvido pelo sistema ou o trabalho (w) realizado no sistema, são sempre positivos e, portanto, aumentam a ENERGIA INTERNA do SISTEMA: DE = q + w Figura 3: Influência das grandezas calor e trabalho no aumento da energia. Fonte: BROWN, T. L., LEMAY, H. E., BURSTEN. B. E., BURDGE, J. R. Química uma ciência central. 9 ed. São Paulo, Pearson, 2005 Energia – 1ª Lei da Termodinâmica 14 Energia – Entalpia • As reações químicas podem absorver ou liberar calor. E podem provocar a realização de trabalho. • Por ex.: a produção de gás, gera trabalho: Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) • O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de pressão-volume (PDV). Entalpia (H) 15 Quando DH é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança. Quando DH é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança. Fonte: BROWN, T. L., LEMAY, H. E., BURSTEN. B. E., BURDGE, J. R. Química uma ciência central. 9 ed. São Paulo, Pearson, 2005 Energia - Entalpia Figura 4: Variação da entalpia, com ganho ou perda de calor. 16 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases Propriedades dos ÁCIDOS Sabor azedo; Altera a cor de corantes vegetais; Reagem com metais “ativos” (são CORROSIVOS) Como por ex.: Al, Zn, Fe, mas não com Cu, Ag ou Au Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 Reagem com carbonatos, produzindo CO2 Mármore, fermento químico, gesso CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O Reagem com bases formando sais iônicos (neutralização); 17 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases Propriedades das BASES Também chamados de álcalis ou alcalinas; Sabor amargo; Sensação escorregadia; Altera a cor de corantes vegetais; - Cor diferente dos ácidos. Reagem com bases formando sais iônicos (neutralização); 18 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases 1880 - Svante Arrhenius Ácido é um composto que libera íons H+ em meio aquoso. HCl(g) H2O H+(aq) + Cl-(aq) Base é um composto que libera íons OH- em meio aquoso. NaOH(s) H2O Na+(aq) + OH-(aq) 19 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases 1923 – Brønsted-Lowry - Definição mais abrangente (além de soluções aquosas). - Reações ácido-base envolvem transferência de H+ entre as substâncias. Um ácido é um doador de prótons e, uma base é um aceitador de prótons. 20 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases Ácidos e bases conjugados Reação direta HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) Reação inversa Na reação direta, HX doa um H+ para a H2O ÁCIDO BASE Na reação inversa, H3O+ doa um H+ para o íon XÁCIDO BASE HX e X- são um par ácido-base conjugados H3O+ e H2O são um par ácido-base conjugados 21 Forças relativas de ácidos e bases Solução final: Dissociação total. Solução final: Dissociação parcial. BROWN, T. L., LEMAY, H. E., BURSTEN. B. E., BURDGE, J. R. Química uma ciência central. 9 ed. São Paulo, Pearson, 2005 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases Figura 5: Comparação entre o perfil de dissociação de ácidos fortes e fracos. 22 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases Produto iônico da água (Kw) H2O é ANFÓTERA! - Reação em equilíbrio; 2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) - Apresenta uma constante de equilíbrio descrita por: Kw = [H3O+][OH-] ou Kw = [H+][OH-] Kw = [H+][OH-] = 1,0.10-14 (a 25°C) 23 Conceitos físico-químicos Ácidos e Bases A escala de pH pKW = pH + pOH = 14 O produto iônico é sempre constante no equilíbrio. Consequentemente, se a concentração de H+ ou OH- aumenta, teremos nas soluções ácidas , [H+] > [OH-] nas soluções básicas [H+] < [OH-] Soluções neutras [H+] = [OH-] 24 A escala de pH Figura 6: Escala de pH. Soluções ácidas pH<7 e soluções ácidas pH>7. 25 Conceitos físico-químicos Reação de Neutralização • Ao reagir um ÁCIDO com uma BASE, há a formação de SAL e H2O; • Reação irreversível - NEUTRALIZAÇÃO; • Ácido e base perdem suas propriedades; HCl(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + NaCl(aq) ÁCIDO BASE ÁGUA SAL 26 Nomenclatura de ácidos: • ácido + terminação –ídrico (ânion = -eto) • ácido + nome do ânion + terminações –oso e –ico (-ico ou –ato) Nomenclatura de bases: • ânion hidróxido + preposição DE + nome do cátion 27 ÁCIDOS H2S HNO3 HIO4 BASES LiOH Al(OH)3 Be(OH)2 S-2 NO3IO4- Ânion sulfeto Ânion nitrato Ânion periodato Ácido sulfídrico Ácido nítrico Ácido periódico Li+ Al3+ Be2+ Cátion lítio Cátion alumínio Cátion berílio Hidróxido de lítio Hidróxido de alumínio Hidróxido de berílio 28 Ácidos e bases – Solução tampão • Solução que não apresenta variação de pH quando uma pequena quantidade de ácido ou base é adicionada a ela. • Solução tampão tem espécies ácidas que neutralizam os íons OH- e espécies básicas que neutralizam os íons H+. HX(aq) H+(aq) + X-(aq) 29 Controle de pH de águas naturais Sistema CO2/Carbonato As espécies H+ e OH- neutralizam-se, controlando o pH das águas naturais: 30 Reações de Oxidação-Redução (Redox) Ocorrem em inúmeras ocasiões: meio fisiológico, industrial ou no ambiente. Caracterizam-se pela transferência de elétrons entre as substâncias. Processos de oxidação: perda de elétrons. Processos de redução: ganho de elétrons. Átomo oxidado transfere e- a um átomo reduzido 31 Reações de Oxidação-Redução (Redox) Agentes oxidantes e redutores • Agente oxidante é a espécie que sofre redução (ganha elétrons – diminui nox). • Agente redutor é a espécie que sofre oxidação (perde elétrons – aumenta nox). Ganha 2e- = reduz = agente oxidante Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) Perde 2e- = oxida = agente redutor Espécie Zn(s) Zn2+(aq) Cu2+(aq) Cu(s) nox 0 +2 +2 0 32 Reações de Redox em águas naturais • O2diss é o agente oxidante natural • Oxida a matéria orgânica em processos de decomposição COMPARAÇÃO ENTRE DBO E DQO Demanda Bioquímica por O2 (DBO) Demanda Química por O2 (DQO) Parecida com processos naturais Diferente de processos naturais Oxidação da MO via micro-organismos Oxidação da MO via reagentes químicos Cinco dias de análise Pouca repetibilidade Rápida Melhor repetibilidade 33 Camadas Atmosféricas A TEMPERATURA da atmosfera é uma complicada função da altitude: Gradientes Adiabáticos de Temperatura Pressão diminui com a altitude. Figura 7: Camadas da atmosfera. Variação de temperatura com altitude. 34 Radiação Solar e a Atmosfera EFEITO ESTUFA Fenômeno natural que torna a Terra habitável (controle de temperatura +15°C, em vez de -18°C); Ocorre pela presença de vapor de água e dióxido de carbono (CO2) na atmosfera; 35 Radiação Solar e a Atmosfera Não confundir... EFEITO ESTUFA ≠ ILHA DE CALOR O Efeito estufa (processo natural) é essencial para a vida na Terra. O fenômeno Ilha de Calor = aumento pontual de temperatura em grandes centros urbanos (maiores emissões) em relação à zonas rurais. 36 Química da Atmosfera • Todo comportamento da atmosfera é causado por seus constituintes: GASES, VAPOR DE ÁGUA, MATERIAL PARTICULADO (aerossol) • Os componentes sofrem reações químicas entre si ou com a radiação solar (fotodissociação ou fotoionização). 37 Camada de Ozônio • A maior parte do ozônio está presente na estratrofera (região de 15 a 35 km). • A camada de ozônio atua como um "escudo natural da Terra", pois filtra os raios UV. • O3 absorve fótons com l entre 240 e 310 nm (UV-B e UV-C nocivos). • Na estratosfera, átomos de oxigênio colidem com moléculas de oxigênio para formar ozônio com excesso de energia, O3*: O(g) + O2(g) O3*(g) 38