2º GD de QUI 327 (Extra) - Farmácia e Química- 2013/2- UFOP – 06/01/2014
Prof. Dr. Leandro Gurgel
1) As questões a seguir referem-se a reações de compostos aromáticos. Responda ao que se pede.
a) Dê a estrutura dos produtos que foram formados em cada caso:
OH
HNO3/H2O
A1 + A2
A)
NO2
HNO3/H2SO4
B
B)
NHCOCH3
HNO3/H2SO4
C)
C
b) Qual das três reações aconteceu com uma maior velocidade? Justifique de maneira clara a sua resposta.
c) Mostre o mecanismo completo (incluindo a formação do eletrófilo e as estruturas de ressonância para o íon arênio)
que justifica a formação do produto B.
2) Esquematize a síntese do ácido p-isopropilbenzenossulfônico, como produto principal, a partir do benzeno e
quaisquer outros reagentes que se fizerem necessários.
3) Justifique a aromaticidade da piridina, do pirrol e do íon piridínio.
N
;
;
N
N
H
H
4) O 1,3,5-cicloeptatrieno não é um composto aromático. A retirada heteroliticamente de um dos hidrogênios do anel
pode gerar o cátion ou o ânion, conforme mostrado abaixo. Pergunta-se:
H
H
H
H
-
+
B
A
Cátion cicloeptatrienila
Cicloeptatrieno
Ânion cicloeptatrienila
a) Qual das reações (A ou B) é energeticamente mais favorecida? Justifique claramente a sua resposta.
b) Dê as estruturas de ressonância para o ânion cicloeptatrienila.
c) Mostre os níveis relativos de energia dos sete orbitais moleculares π do 1,3,5-cicloeptatrieno, indicando quais dos
sete orbitais estão preenchidos.
5) Considere a estrutura a seguir que representa um dos 4 estereoisômeros esperados para o ácido tártarico:
H
HO
HO
C
C
H
COOH
COOH
a) Discuta se esta molécula é quiral ou aquiral.
b) Represente através de fórmulas tridimensionais um diastereoisômero do composto acima.
6) Dê a estrutura do produto majoritário obtido a partir do alqueno representado para cada reação abaixo, fornecendo
a estereoquímica quando necessário.
M
Cl2
CCl4
H2O
H2
L
K
HBr
Ni
H3O+
J
7) O alqueno A produz uma mistura de 2 cloretos quando reage com o HCl. Explique por que B e C são produzidos
em proporções iguais? Qual é a relação entre B e C? Atribua configurações R ou S a todos os carbonos assimétricos
de A, B e C.
HCl
Cl
Cl
+
A
B
50%
C
50%
8) Na reação do HCl com 2-Metil-1,3-butadieno podemos obter mais de um produto. Justifique com propostas
mecanísticas.